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第34 卷 分析化学 （FENXI HUAXUE ） 研究简报 第7 期 2006 年7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1007 ～ 1010 膦类化合物核磁共振谱化学位移预测 1 2 ，3 1 2 ，3 2 ，3 # 仝建波 曾晖 张生万 周 鹏 杨胜喜 1 2 ，3 2 ，3 冯彦琳 张巧霞 李志良 1 （山西大学化学化工学院，太原030006 ） 2 （重庆大学化学化工学院，重庆400044 ） 3 （生物医学工程重庆市重点实验室，重庆400044 ） 摘 要 采用离子性指数（INI ）、立体效应参数（ ）对291 个膦化合物中磷原子进行结构表征，并与其核磁共 εi 31 振磷谱（P NMR ）建立定量结构波谱关系（QSSR ）模型。分别利用多元线性回归（MLR ）、偏最小二乘回归 （PLSR ）、人工神经网络（ANN ）建模，同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分 析和检验，建模计算值、留一法（ LOO ）交互校验（CV ）预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum 、QLOO 和Qext 分别为0 . 9449 ，0 . 9408 和0 . 9338 （MLR ）；0 . 9421、0 . 94 11 和0 . 9338 （PLSR ）；0 . 974 1、0 . 9736 和0 . 947 1 31 （ANN ）。结果表明：INI 、与 P NMR 谱化学位移显著相关。 εi 关键词 定量结构波谱关系，膦类化合物，核磁共振谱化学位移，离子性指数，立体效应参数 1 引 言 ［1］ 核磁共振波谱（NMR ）是研究化合物组成、状态、结构表征最有用的工具之一 ，尤其磷谱 31 ［2 ，3 ］ 31 （P NMR ）技术在化学生物医药学等领域中有着重要作用 ，但其缺点是灵敏度相对较低，P 核自旋 晶格驰豫时间较长，微量磷化合物高分辨测定较困难［4 ］。因此磷谱模拟和预测越来越受关注，但建立 定量结构波谱关系（QSSR ）关键仍是分子结构参数化。多年来，国内外许多学者对磷谱化学位移做了大 ［5 ］ 量研究，其中Bosque 等 从膦类化合物708 个结构描述子中筛选出7 个分别用多元线性回归和神经网 络法建立了磷谱化学位移预测模型。本研究采用能表征影响原子化学位移因素的离子性指数