不同钛催化体系引发异戊二烯聚合.pdfVIP

研 究 ●开发 弹性C体HIN，2A008一El2L—A25ST，180M(6E)R：5I～CS8 不 同钛催化体系引发异戊二烯聚合* 张合霞 ，马 骥 ，姚 薇孙 ，黄宝琛。 (1_天津市橡胶工业研究所 ，天津 300384；2．青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室 ，山东 青岛 266042) 摘 要 ：初步考察 了不 同的催化体 系以及聚合条件对异戊二烯聚合催化效率 的影响，并通过红外 和核磁共振谱 图表征 了聚合产物的微观结构 。结果表 明，采用负载钛和钛酸酯催化剂并用双组分体 系 引发异戊二烯聚合 时，聚合产物 中3，4一结构含量较高。其它 3种 负载催化剂 引发生成 的聚异戊二烯大 部分为 1，4一结构 ，3，4一结构含量甚微 。 关键词 ：负载钛 ；钛酸酯；催化剂制备 ；异戊二烯聚合 中图分类号 ：TQ333．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1005—3l74(2OO8)O6—0OO5一O4 黄宝琛等L1首先采用 MgCl：负载钛催化剂 1 实验部分 合成出了高反式一1，4一聚异戊二烯 (TPI)，反式 1，4一链节质量分数可达 99 左右，现已经实现工 1．1 主要原料 业化。TPI在轮胎 中应用研 究多年 ，实验 发现 异戊二烯 (Ip)：聚合级 ，质量分 数大 于 TPI的加人可有效 降低轮胎 的滚动 阻力 ，提高疲 99．5 ，上 海金 山石 化公 司；负 载钛 催 化 剂 劳性能，节油环保，使用寿命延长 ，但是 由于 TPI (TiC1／MgCl2)：自制；钛 酸 四丁酯 [ ( 一 结晶度较高 ，对路面的抓着能力欠缺 ，并且抗湿滑 CH。O)Ti]：化学纯 ，质量分数大于 98．O％，上 性与丁腈橡胶 (NR)和丁苯橡胶 (SBR)相 比也有 海三爱思试剂有 限公司；TiCl(OC8H )一：将一 些不足。Wo1persL3发现，将 3，4一聚异戊二烯橡胶 定量 的辛醇加入 TiCl汽油溶液中，反应 30min， 用作胎面胶时，不仅可以提高抗湿滑性能，也使轮 辛醇与 TiC1 比例不 同可得到不 同 Cl含量 的 胎保持了较好的低动滚阻力和耐磨耗性能 。Wol— TiC1(OC8H7)4～溶液 ；Al(—Bu)3(简称 A1)： persL3]、Johru1 、Halasa[5等进行过这方面 的研 聚合级 ，北京燕化石油化工有限公司合成橡胶厂。 究，得到了较为满意的结果。本文采用不 同催化体 1．2 催化剂的制备 系催化异戊二烯聚合 ，以期得到兼具 TPI和 3，4一 催化剂 的制备见表 1。 聚异戊二烯优点的聚异戊二烯 (PIp)橡胶。 表 1 不同类型催化剂的制备 1．3 聚合 收稿 日期 ：2O。8一O1—27 作者简介 ：张合霞 (1982一)．女 ，山东临清人 ，硕士 ，工程 将 30mL聚合管烘烤并经氮气置换数次 ，抽 师 。研究方 向为双烯烃的配位聚合 。 *基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目(20674O42) 真空后冷却保压 ，加人一定量的 Ip，然后依次加 **通讯 联系人 入计量的 Al剂、催化剂 ，在预定的恒温水浴 中聚 · 6 · 弹 性 体 第 l8卷 合至规定时间。用已配好含质量分数 1 防老剂 2．2．2 几(Ti)／门(1p)对催化效率的影响 264的乙醇溶液终止聚合 ，所得聚合物在真空干 由图2可见，1 、2 催化剂的催化效率均随 燥箱