[Co（aipamp或apamp）（amp）Cl][ZnCl4]两体系中四个几何异构体的合成、结构解析以及量子化学计算.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第62卷 化 学 学 报 V01．62．2OO4 第23期 ，2334—2342 ACTA CHI~ CASINICA No．23，2334—2342 [Co(aipamp或 apamp)(amp)CI][ZnCI4]两体系中四个几何异构体的合成、 结构解析以及量子化学计算 温祖标。 郭辉瑞 薛赛凤 。 祝黔江。 陶 朱。 林榕光。 罗绪强。 (a贵州大学应用化学研究所 贵阳550o25) (南京晓庄学院 南京 210000) 摘要 利用单晶x射线衍射解析了[Co(aipamp)(amp)C1][ZnCh](aipamp=2．[(2．氨基异丙基)氨基甲基]呲啶，amp=2-(氨 基甲基)吡啶)体系中两个异构体 Ⅱ的结构和[C0(apamp)(amp)C1][Zna4](apamp=2．[(2-氨基丙基)氨基甲基]呲啶)体系 中一异构体Ⅲ 的结构．晶体 I属单斜晶系，空间群P21／n，0=1．O8028(10)眦，b=1．84843(18)眦 ，c=1．25582(12)nm．， 口=90．00o， =97．150(2)。，7=90．00o，V=2．4881(4)nm3，D =1．620g·锄 一，Z=6，F(000)=582，R=0．0361， wR=0．0974，晶胞中含4个配合物阳离子，4个[zna4]一阴离子；晶体 Ⅱ属三斜晶系，空间群 P1，8=o．9957(2)眦 ，b= 1．嘞 (3)nm．，c=1．1478(3)眦，口= 102．584(5)。， =91．559(5)。，7=98．462(5)。，V=1．1240(5)m ，D =1．699g· 锄～，Z=2，F(00O)=580．O0，R=0．0449，wR=0．0984，晶胞中含2个配合物阳离子，2个 [ZrIa4]2-阴离子．晶体Ⅲ属三 斜晶系，空间群 P1，0=0．82423(7)眦 ，b=1．7199(8)眦，c=1．36399(1)眦，口=86．635o(10)o， =81．7140(10)o，7= 67．6230(10)o，V=1．10凹8(15)m ，D =1．734g·cm～，Z=2，F(000)=582．00，R=0．0332，wR=0．0823，晶胞中含4个 配合物阳离子，4个[ZnCh]一阴离子．三异构体中c03为六配位，且配合物阳离子中ll-~ffc—H… 结构．用一、二维核磁共 振技术解析了第四个配合物在溶液中的结构，论证了该异构体属TEco(,~,,w)(amp)o][ZnC~]体系．4个异构体具有共同 的结构特征——分子内c—H…7c结构． 关键词 C0(Ⅲ)配合物，几何异构体，单晶结构，nc，HNMR和2DNMR，量子化学计算，c—H… 作用 C—H…尢Interactionsinthe[Co(aipamporapamp)(amp)CI]“Systems， TheirSyntheses，2D-NM R，X-rayStructuresandEnergyM inimisations WEN，Zu．Biao。 GUO，Hui．Rui XUE，Sai—Feng。 ZHU，Qian-Jiang。 TAO，Zhu。 LIN，Rong-Guang。 LUO，Xu-QiaIlg口 (。InstituteofAppliedChemistry，Q uUni,~ity，Guiyang550025) (XiaazhuangCoUcs~，Nanjing210000) AbstractThec~stalstructuresoftwoisomemIandIIin[Co