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上海市干沉降中有机氯农药现状初步研究 Initial study of OCPs concentration in dry deposition in Shanghai 王向明1*，居力1，周守毅1，戴军升1，沈燕军1 (1上海市环境监测中心，上海，200030；*王向明，E-mail：jhh216@ WANG Xiang-ming, JU Li, ZHOU Shou-yi, DAI Jun-sheng, SHEN Yan-jun (Shanghai Enviroment Monitoring Center, Shanghai, 200030, China) 1．引言 持久性有机污染物（POPs）一般是指在环境中难降解、高毒、有生物蓄积性并可远距离传输的一类有毒有机物。2001年5月各国政府签署的《斯德哥尔摩公约》中明确提出，采取行动减少并最终淘汰12种POPs物质的生产和排放，首批列入受控名单的12种POPs物质有9种有机氯农药(OCPs)，包括艾氏剂、氯丹、滴滴滴、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬、六氯苯、灭蚁灵。我国从1983年开始逐步禁用有机氯农药。但已有研究表明，在环境中仍有广泛的残留。上海是全国经济发展中心，环境中存在一定有机氯农药污染。但目前对于大气干沉降中有机氯农药污染研究比较缺乏，本实验以上海为研究对象，分析了各区干沉降中8种有机氯农药（艾氏剂、氯丹、滴滴涕、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、六氯苯、灭蚁灵）含量，为该地区有机污染物风险评价提供基础数据。 2．材料与方法 2.1 样品采集 本实验以上海市18个区:浦东新区 (PD),徐汇(XH),长宁 (CN), 普陀 (PT), 闸北 (ZB), 虹口 (HK), 杨浦 (YP), 黄浦 (HP), 卢湾 (LW), 静安 (JA), 宝山 (BS), 闵行(MH),嘉定 (JD), 金山 (JS), 松江 (SJ), 青浦(QP), 奉贤(FX) 和崇明(CM)为研究对象。其中原南汇区并入浦东新区以PD2表示，闵行区共有2个采样点以MH1和MH2表示，具体采样点分布如图1所示。 图1 采样点分布图 2.2 样品前处理及分析 降尘样品须先经0.22μm玻璃纤维滤膜(Whatman, Germany)过滤，滤膜经冷冻干燥仪(CHRIST ALPHA 1-4/LD plus, Germany)处理后用加速溶剂萃取仪(ASE 300, Dionex, USA)在100℃ 和1500psi条件下用丙酮和二氯甲烷溶液（1:1）萃取，萃取液经浓缩后，过小柱净化，最后浓缩到1ml 进样分析。仪器为 GC双柱双ECD检测器 (Agilent 6890N, USA)，色谱柱为DB-1701 30.0m×0.32mm×0.53μm 和 DB-608 30.0m×0.32mm×0.53μm。 3．结果和讨论 3.1 干沉降中有机氯状况 2010年11月收集有效大气降尘样品19个，12月为18个。干降尘中有机氯农药浓度和检出率如表1所示。其中p,p’-DDT检出率最高，o,p’-DDT其次，灭蚁灵只在PD2检出，检出率约为5%，但浓度在所有有机氯农药中最高，11月为682.89μg·kg-1，12月为442.96μg·kg-1，造成PD2的OCPs降尘通量为2146.17 ng·m-2·m-1（11月）和9005.99ng·m-2·m-1（12月）为全市最高。YP其次，11、12月OCPs降尘通量分别为1540.50 ng·m-2·m-1和1978.70 ng·m-2·m-1。 表1 2010年11和12月干降尘中OCPs浓度范围和检出率 2010年11月 2010年12月 干降尘样品(μg·kg-1) 干降尘样品(μg·kg-1) 浓度范围 (n=19) 平均值 检出率 浓度范围 (n=18) 平均值 检出率 Dieldrin ND ND 0 ND ND 0 Endrin ND ND 0 ND ND 0 Aldrin ND ND 0 ND ND 0 HCB ND ND 0 ND~52.81 2.93 5.56% Heptachlor ND ND 0 ND ND 0 Mirex ND ~682.89 35.94 5.26% ND ~442.96 24.61 5.56% o,p’-DDT ND~238.61 25.90 36.84% ND~50.78 7.08 16.7% p,p’-DDT ND ~373.56 66.05 63.16% ND~137.62 19.67 44.44% p,p’-DDE ND ND 0 ND~52.49 7.41 22.22% p,p’-DDD ND ~75.80 7.47