双帽Keggin型杂多阴离子[PM12O40（VO）2]^n-（M=Mo，n=5；M=V，n=9）的离散变分方法研究.pdfVIP

维普资讯 20O4年第 62卷 化 学 学 报 Vo1．62，2OO4 第23期，2313—2318 ACTA CHIMICA SINICA No．23．23 13～2318 双帽Keggin型杂多阴离子 [PM12040(VO)2] (n=no，n=5；n=V，n=9)的离散变分方法研究 王金月a,b 胡常伟 ，。 李 平。 向明礼。 肖慎修。 (。四川大学化学学院 绿色化学与技术教育部重点实验室 成都 610064) (宜宾学院化学化工系 宜宾644007) 摘要 使用密度泛 函理论 的离散变分方法 (DFr-DVM)研究 了双 帽 Keggin型杂 多阴离子 [PM12O40(VO)2] (M=Mo，n=5；M=V，n=9)，~P[PMol2o4o(vo)2]一(a)和Icy1204o(V0)2] (b)的电子结构，讨论了双帽的形成对 型 杂多阴离子的电子结构和催化性质的影响，并与其Keggi~型杂多阴离子(PM12040) (M=Mo，n=3；M=V，n：15)的计算结 果进行了对比分析，计算结果表明，双帽的形成对 I6,gsin型杂多阴离子的电子结构产生了很大的影响，因而它们在催化活性 上可能会表现出较大的差异． 关键词 双帽Keg,sin型杂多阴离子(王|1)A)，[PMOl2o~o(vo)2] ，[PV12040(V0)2] ，电子结构，密度泛函理论(DrT)，离散变分 方法(DVM) DFI--DVM StudyontheBi-—cappedKegginTypeHeteropolyAnions [PM1204o(Vo)2] (M=Mo，n=5；M=V，n=9) WANG，Jin—Yue。， HU，Chang—Wei’。 LI，Ping。 XIANG，Ming-Li。 XIAO，Shen—Xiu。 o研 LaboratoryofGreenChemistryandTechnology，MinistryofEducation，CollegeofChemistry，SichuanUniversity，c^啦 610064) ( ofChemistryandChemical 咖 ，Yb／n／ ，Yib／n644O07) Abs喇 Theelectronicstructuresofthebi—cappdeKeggintypehetempolyanions[PM1204o(VO)2] (M=Mo，n= 5；M=V，n：9)havebeencalculatedbythedensi~functionalhteorycouplde wihthtediscretevariationalmehtod (DFT-DVM)．Theinfluencesofhteformationofhtetwocapsonhteelcetronicstructureandhtecatalyticpropertiesof htehetempolynaionswerediscussde，comparedwihthtereportde resultsofhteKeggintypehetempolyanions(PM12— 040)一(M=Mo，n=3；M=V，n=15)．Thecalculatde resultsshowthattlleformationoftlletWOcapsexerts significantinfluences OilhteelcetronicstructureofhteKeggintypehetempolyanions，whichmayleadtomajor