单臂冠醚—金属卟啉配合物的合成与表征.pdfVIP

单臂冠醚一金属卟啉配合物的合成与表征 朱元成，李晓东，袁 炮，王晓蜂 ． (天水师范学院a．新型分子材料设计与功能重点实验室．b．生命科学与化学学院，甘肃天水 741001) 摘要：利用磺酰氯键将苯并 15～冠一5和5一(2一羟基苯基)一1O，15，20一三(4一硝基苯基)交联，合成了单臂冠醚一卟啉配体 (cNrPP)及其金属配合物(c 和CgWPPCo)。通过红外光谱、紫外吸收光谱与光电子能谱对化合物和配合物进行结构分析表 明，在489cm-1和480cmI1出现M—N键的吸收峰，在 1360era 和 1363cmI1处有 S=O键吸收峰。配位中心离子进入卟啉环后引起 配合物 C1WPPM分子的对称性提高，使 Soret带发生位移，且 N原子与金属离子形成配位键后 ，其中一对N电子结合能升高，另外一 对N原子下降，且导致配合物中M2／2的电子结合能变大。 关键词：单臂状冠醚一卟啉；金属配合物；合成 ；结构分析 中图分类号：0643 文献标志码：A 文章编号：1005—8141(20l1)09—0771一o3 SynthesisandOmraeterlzattonofMono—a珊 CroB~tl~llter—metanoporph~inComplexes ZI-IUYuan—cheng，LIXiao—dong，YUAN Kun，WANGXiao—feng (TianshniNormalUniversityB．KeyLaboratoryforNewMolceuleMaterialDesignandFunction； b．CollegeofLifeScienceandChemistry，Tianshui741001，China) Abstract：Themono—arIn ~ther-metalloporphyfinligand(咖 )anditscomplexes(CN1 andCN，IPPco)we豫pr with benzol5一crown--5and5一(2一hydroxypheny1)一10，15，20一(4-nitro-pheny1)~batt(1I)prophyrinbyterephthaloylchloride．Theatructures werecharacteredwihtiI正ra1蜘 spectra(m)，UltravioletandVisibleSpcetrosocpy(uv—Vis)andX—rayphotoelectronspcetrosocpic(xPs)analy· sis．TheresultsshowedthattheM—NnadS=0bondabsorptionpeal【appendat489cm～，480em～，1360cm一and1363em～respectively．The porphyrinringmolecularsymmetrywasincreasedwiththemetalionsaddedintoporphyrin~rcmd．nadhtesoretbandofUV—VisabsorptionWas ch~ de ，inwhichapairofNatom elcetronbinding energyincreased，butnaotherdcereasedwiht hteM—Nbondwasformed．Furthermo re，metalions ( )dectronbinding energywasincreased． Keywords：mono—arm crownether-metalloporphyrin；ocmplexes；synhtesis；characterization 1 前言 灵敏响应，设计出冠醚修饰的卟啉超分子并应用于分 金属卟啉配合物的合成和应用一直是许多化学家 子识别是近年来成为卟啉主体的分子识别和检测技术 研究的热点课题，它涉及到有机合成、催化化学、配位 研究的热点课题之一 。 化学、分析和固体化学等领域 -4J，尤其在超分子化合