放电等离子烧结制备Ca2Co2O5热电材料及其性能研究.pdfVIP

维普资讯 型 塑箜!墼皇篁塞王塑笙 鱼 !!!!垫皇塑整墨苎丝壁塑壅 一 719 放电等离子烧结制备 CaCoo 热电材料及其性能研究’ 刘 旭，张久兴，张艳峰，路清梅 (北京工业大学 新型功能材料教育部重点实验室 ·北京 100022) 摘 要： 以Co(N03)2·6H2O、Ca(N03)。·4H2()为原料， 2 实 验 NaOH为沉淀剂，采用化学共沉淀方法制备 了前驱物。该前驱 物预烧后 ．利用 SPS进行烧结获得纯相 Ca。CozOs块体 。分别 2．1 试样制备 采用 DTA_TG、XRD 和 SEM 对 前 驱 体 的 热分 解 过程、 采用氢氧化物共沉淀法制取前驱物。称化学计量比的Co CaCo。O 的形成过程进行 了表征，并对其热导率进行 了测试 (NO) ·6HO，Ca(NO) ·4H ()配制成混合溶液。在磁力 结果表明：在pH一13．20获得所需化学计量比的前驱物。该前 搅拌的同时滴加 6mol／L的NaOH溶液．调节 pH值至 13．20． 驱物在 700～800℃预烧 2h后 ．采 用 SPS烧 结。烧 结温度 为 停止滴加 NaOH，并继续搅拌 1h。待反应充分进行后进行抽 800℃，压力3OMPa，保温时间5min，可以获得纯相Ca2Co205块 滤 ，蒸馏水洗涤。所得前驱物在 60℃空气气氛中烘干 12h。烘 体。断口形貌为层状．晶粒长约 1．4m。热导率随温度的升高 干的粉体研磨后在马弗炉中预烧2h．预烧后的粉体装人石墨模 而降低 。 具 ．进行 SPS烧结。烧结温度为800℃．压力 30MPa．保温时间 关键词：共沉淀法；SPS烧结 ；CazCo0s；热电材料 为 5min，升温速度约 180℃／min。 中图分类号： TN3 文献标识码：A 2．2 测试 文章编号：1001-9731(2004)06—0719—03 对沉淀反应结束后母液中Co”离子和Ca 离子含量采用 美国Leeman公司的plasma—specl电感耦合等离子体发射光谱 1 引 言 仪 (ICP—AES)测定。对样品的DTA—TG分析采用德 国耐驰公 热电氧化物材料是一种清洁的能源转换材料，由于具有较 司STA449C热分析仪在空气气氛中进行，升温速度为 10℃／ 高的热稳定性、抗氧化性以及无毒性等优点 ．成为材料工作者研 min。用 日本理学公司D／MAX一3CX射线衍射仪分别对热处理 究的热点[1]。Ca。Co。0s具有复杂 的层状结构，它由岩盐型 产物和SPS烧结产物进行相分析。SPS烧结产物的断口形貌 Ca。CoO3层和CdI2型 Co。O2层沿 C轴堆叠而成，载流子迁移可 采用日本 日立公司S-450型扫描电子显微镜观察。烧结产物的 在层内和层间进行 层与层之间的界面还有利于降低材料 的热 热导率采用 日本真空理工公司的TC7000H型热导仪测定。 导率 ，因此作为热 电材料具有很大的潜力。到 目前 为止， 3 结果与讨论 CazCO：Os的制备多采用固相合成方法3【]．但固相方法具有较 高的反应温度和较长的反应时间，而且反应过程难以控制。所 3．1 沉淀反应结束后对滤液的ICP分析 以寻找一种反应时间短，反应过程容易控制的方法具有十分重 经计算 ，Co 离子和 Ca 离子沉淀完全的pH值分别为 要的意义。 9．i0和 13．87。由于氢氧化钻微溶于过量的浓NaOH溶液，