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· 54· 郑土英等 ADC发泡剂生产的清洁技术改进 安全与环保
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{安全与环保 }
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ADC发泡剂生产的清洁技术改进
郑土英 , 陈丽进 。
(1.浙江工业大学化学工程与材料学院,杭州 310014;
2.浙江巨化股份有限公司电化厂,浙江 衢0
摘要 介绍了ADC发泡剂生产工艺以及污染的主要来源 .提 出了从源头削减污染物排放
的技术改进措施 ,主要有提高水合肼合成 自动控制水平 ,氯化钙法除粗肼 中的碳酸钠 ,采
用新型 离心机 洗涤联二脲和 ADC,实现母液和 洗涤液分 开处理和综合 利用 ,采用 自动反
冲洗过滤器回收废 水中的联二脲和 ADC。技 术改进后水合肼的质量浓度提 高 5 L;缩合
母液硫酸钠含量降低 ,降低 了废水处理难度 ;ADC氧化废水实现全部 回用。
关键词 ADC发泡剂 ;污染物来源 ;清洁生产 :改进
中图分类号TQ225.268 文献标识码A D0I10.3969/j.issn.1006—6829.2011.03.0lb
ADC发泡剂化学名为偶氮二 甲酰胺 .外观呈淡 在缩合釜内加入硫酸 ,加热缩合生成联二脲。经洗
黄色的结晶粉末 ,分解温度在 195~220℃,发气量 涤 、过滤后 ,得到含杂质盐 比较少的联二脲 。反应方
210~230mug。由于其在分解过程 中释放气体无毒 , 程式如下 :
对发泡制品无污染 ,泡孔均匀,因此广泛用于多种合 N2H4·H20+H2SO4+2H2NC0NH2一一}
成材料加工领域… H2NCONHHNCONH2+(NH4)2SO4十H20。
目前 国内ADC生产企业均是氯碱企业 ,采用的 水合肼 中含有碳酸钠 、氢氧化钠 ,需要用硫酸中
生产方法是尿素法 。生产过程中各工序产生的高含 和处理.产生硫酸钠 :
量的氨氮 、含盐废水 ,废水量大、成分复杂 ,使用单一 2NaOH+H2S04 NazSO4+2H2O,
的方法不能达到处理的目的,需要多种措施相结合。 Na;CO3+H2SO4—.+Na2SO4+H20+CO2T。
1 工艺过程及废水来源 ’3·ADC合成
联二脲和水按照一定 的配 比送入氧化釜内.通
尿素法生产ADC发泡剂 的主要工序有水合肼
入氯气 ,在溴化钠催化剂作用下氧化生成 ADC 经
合成 、联二脲合成 、ADC合成等 3道工序。
洗涤 、离心 、干燥后得到产品ADC。反应方程式为 :
1.1 水合肼合成
H2NCONHHNCONH2+CI2— H2NC0NNC0NH2+2HCl。
在质量分数 26%的烧碱溶液 中通人氯气 ,控制
1.4 废水主要来源
反应温度在 40℃以下,合成质量分数 10% 11%的
ADC生产过程各工序均有废水产生 .同时在联
次氯酸钠溶液。3%~4%的尿素溶液和次氯酸钠溶液
二脲洗涤和 ADC洗涤、离心过程中有较多的物料流
按照 1:4的体积比通人管道反应器 。合成质
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