阻燃型含磷环氧树脂体系的研究进展.pdfVIP

维普资讯 · 32 · 高 分 子 通 报 2006年6月 阻燃型含磷环氧树脂体系的研究进展 张靓靓，许 凯，陈鸣才，张 奎 (中国科学院广州化学研究所，广州 510650；中国科学院研究生院，北京 100039) 摘要 ：将磷导人环氧树脂体系而赋予其阻燃性能是 目前热门的研究课题。本文简述了含磷阻 燃剂的阻燃机理，详细讨论了含磷阻燃环氧的类型及固化物的阻燃特性 ，以及磷和氮、硅等元素的 协同效应 。 关键词：磷 ；环氧树脂 ；阻燃 弓l言 环氧树脂体系是一类重要的热固性树脂，它具有高的拉伸强度和模量，低的固化收缩率，良好的耐潮 气性能，耐化学腐蚀性、电绝缘性 ，对许多种基材都有高的粘接力 ，以及易加工成型，较好的应力传递和成 太低廉等优点，广泛应用于电子工业 。如印刷线路板 、半导体封装、复合材料等方面 ，但是 ，环氧树脂作为 种有机高分子材料 ，有一个最显著的缺点就是阻燃性能不好 。 通常是将 卤素引入环氧树脂体系中，使其达到预期的阻燃效果，但是用卤素作为阻燃剂，尤其是某些 溴苯醚系阻燃剂 ，使用时水解产生 HBr，腐蚀 电路 ，在燃烧过程 中会产生戴奥辛 (dioxin)、苯并呋哺 (benzofuran)等刺激性、腐蚀性的有毒气体，危害人们的健康，造成环境污染，因此，无卤阻燃剂便成为今后 发展的方 向 1 磷系阻燃剂的阻燃机理 磷系化合物是阻燃材料 中十分重要的一类，加入少量的磷阻燃剂，便能达到很好的阻燃效果，研究表 明 “，环氧体系中磷含量仅为2％时，即可达到UL94，V0阻燃等级，而卤素的含量需达到9％一23％才能 达到同等阻燃效果；而且磷系阻燃剂对环境友好，因此，学术界和工业界对含磷环氧树脂的开发不遗 余力 。 磷系阻燃剂的阻燃作用机理 可分为凝聚相机理和气相机理。凝聚相机理主要表现在 ：在反应过 程中生成具有强脱水性的聚磷酸 ，使含氧有机物迅速脱水碳化 ，其生成的碳化物具有三维空间的致密结 构而不易燃烧 ；聚磷酸除了能有效地抑制聚合物 固相 中碳的氧化外，本身又是一种不易挥发的稳定化合 物，非常粘稠 ，覆盖于被燃物表面，形成一层 良好的薄膜状物质，阻碍氧气 向反应区扩散 ，起 了隔绝效应 ； 改变某些可燃物的热分解途径 ，减少可燃性逸 出物的生成 ，同时还有促使焦炭生成量增加的作用 。气相 机理分物理和化学两个方面：物理方面的作用主要是指阻燃剂在高温下会分解出某些难燃气体，使可燃 性气体的浓度降低 ，或者 由于这些难燃气体比重大，将燃烧体笼罩住起隔绝效应 ；化学方面的作用主要是 淬灭聚合物热解产生的高活性 自由基 H·和 HO·，改变热氧化分解的反应能量，从而使燃烧的链锁反应中 断等 2 阻燃环氧树脂体系的分类 将磷引入环氧树脂的方法有两种：一种是通过物理的方法引入到聚合物中，即添加型的阻燃剂。阻燃 作者简介：张靓靓(1982．)，女，河南洛阳人，在读硕士研究生，主要从事含磷环氧树脂体系的研究。 维普资讯 第6期 高 分 子 通 报 剂和被阻燃剂和被阻燃物之间不发生化学反应，仅仅是一种单纯的混和与分散过程，对于工业应用来说， 这种方法最大的优点就是经济、方便，但是它又存在着阻燃剂和聚合物的相容性差，使聚合物的机械性能 降低等，限制了它的应用；另一种是通过化学键将磷引入环氧树脂体系中，即反应型的阻燃剂，这种方法 的主要优点是达到持久的阻燃效果的同时，可以保持树脂原有的热学性质，如玻璃化转变温度，力学机械 性能，如拉伸强度等。 2．1 添加型的含磷阻燃剂 Chang等[7合成了一种添加型聚合物阻燃剂WLA一3，分子式如下： + 因为主链和侧基上都含有阻燃基团磷，磷含量高达 13．8％，而且结构中富含芳香结构，所以阻燃效果 很好，环氧体系中磷含量达0．70％时，即达到UL94．V0级，与小分子的添加型阻燃剂通常会明显降低体系 的机械性