棉酚金刚烷胺Schiff碱的合成、光谱分析及PM6半经典计算.docVIP

棉酚金刚烷胺Schiff碱的合成、光谱分析及PM6半经典计算 作者：杨健1，李龙龙2，陈刚2，景振华 【摘要】 目的 解析棉酚金刚烷胺Schiff碱的结构。方法 制备棉酚金刚烷胺Schiff碱，并采用红外光谱，二维核磁波谱技术和PM6半经典计算方法对其结构进行分析。结果 光谱分析表明棉酚金刚烷胺Schiff碱具有烯胺烯胺结构特征并归属了所有的碳原子和氢质子的化学位移;PM6研究表明棉酚金刚烷胺Schiff碱的烯胺烯胺和亚胺亚胺构型的生成热分别为-1 160.00 kJ·mol-1和-1 008.319 kJ·moL-1，其烯胺烯胺构型在能量上更有利。结论 棉酚金刚烷胺Schiff碱以烯胺烯胺形式存在，分子内氢键的存在使烯胺烯胺结构更稳定。 【关键词】 棉酚;金刚烷胺;Schiff碱;光谱分析;PM6半经典计算 　　2.College of Pharmacy,Wuhan University,Wuhan,Hubei 430070,China)Abstract:Objective To investigate the tautomeric form of the Schiff base of gossypol with adamantanine. Methods The Schiff base of gossypol with adamantanine was synthesized and identified by FTIR，2DNMR Spectroscopy and the PM6 semi classical calculation.Results The 1H and 13CNMR signals of the new Schiffbase were assigned .The calculated formation heat for NenamineNenamine and NimineNimine tautomeric forms are -1 160.00 kJ·moL-1and -1 008.319 kJ·moL-1 respectively，indicating that the former tautomer is more stable. Conclusion The Schiff base of gossypol with adamantanine exists in enamineenamine tautomeric form，which was stabilized by the intramolecular hydrogen bonds. 　　Key words:gossypol; adamantanine;Schiff base; spectroscopic analysis; PM6 calculation 　　棉酚是锦葵科植物棉花的根、茎和种子所含的一种黄色多元酚类化合物，是一个具有手性的阻旋型旋光异构体，近来研究显示棉酚具有诱导凋亡、免疫调节、抗癌和抗病毒等多种生物活性，特别是对艾滋病毒、流感病毒、疱疹病毒等多种膜病毒显示出较强的抑制或杀灭作用，同时棉酚也是第一个来源于植物且非常有价值的干扰素诱生剂，是一种潜在的广谱抗病毒化合物[1-2]。 　　从结构上看，棉酚是集醛基和多个酚羟基于一体的天然化合物。实验已证实6、7或6′、7′酚羟基是抗病毒活性必需的，若酚羟基被取代，则抗病毒活性降低或丧失[3];棉酚的甲酰基与其细胞毒性有关，不是抗艾滋病病毒的必需基团，对其修饰后可降低毒性[4];金刚烷胺具有抑制甲型流感病毒脱壳作用，可用于流感预防和早期治疗。依据拼合原理，本文设计并合成了棉酚金刚烷胺Schiff碱，因棉酚Schiff碱存在烯胺烯胺和亚胺亚胺两种构型，不同的棉酚Schiff碱衍生物其构型是不同的，棉酚金刚烷胺Schiff碱也可能存在烯胺烯胺或亚胺亚胺两种构型(结构见图1)，因此利用红外光谱、二维核磁波谱技术如1HNMR、13CNMR、DEPT、1H1HCOSY、HSQC和HMBC以及PM6半经典定量计算方法对其结构作了详尽的解析，并确立其优势构象。 　　1 实验部分 　　1.1 仪器与试剂 　　棉酚(武汉远城科技发展有限公司，质量分数99%)，金刚烷胺(SigmaAldrich公司，质量分数99%)，其他溶剂和试剂除特别注明外均为分析纯，使用前未进行处理。RE52旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);5700型红外光谱仪(美国尼高力公司);VX300型核磁共振仪(300 MHz,美国Varian Mercury公司);毛细管电泳电喷雾质谱仪