第三章吸附分离功能高分子材料.ppt

第三章 吸附分离功能高分子材料 3.1 概 述 3.1.1 吸附分离功能高分子的发展简史 吸附分离功能高分子主要包括 离子交换树脂 和 吸 附树脂。从广义上讲,吸附分离功能高分子还应该包 括 高分子分离膜材料。但由于高分子分离膜在材料形 式、分离原理和应用领域有其特殊性,因此将在第四 章中详细介绍。第三章 吸附分离功能高分子材料 离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化 合物。它具有一般聚合物所没有的新功能??离子交 换功能,本质上属于反应性聚合物。 吸附树脂是指具 有特殊吸附功能的一类树脂。离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料,其 历史可追溯到上一世纪30年代。1935年英国的Adams 和Holmes 发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子 交换性能的工作报告,开创了离子交换树脂领域,同 时也开创了功能高分子领域。第三章 吸附分离功能高分子材料离子交换树脂可以使水不经过蒸馏而脱盐,既简 便又节约能源。因此根据Adams 和Holmes 的发明,带 有 磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现了工业化生产 并在水的脱盐中得到了应用。1944年 D’Alelio 合成了具有优良物理和化学性能 的 磺化苯乙烯- 二乙烯苯共聚物离子交换树脂 及 交联聚 丙烯酸树脂,奠定了现代离子交换树脂的基础。 第三章 吸附分离功能高分子材料此后,Dow 化学公司的 Bauman 等人开发了 苯乙 烯系磺酸型强酸性离子交换树脂 并实现了工业化; Rohm Hass 公司的Kunin 等人则进一步研制了 强碱 性苯乙烯系阴离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子 交换树脂 。这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制 外,还用于药物提取纯化、稀土元素的分离纯化、蔗 糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。第三章 吸附分离功能高分子材料离子交换树脂发展史上的另一个重大成果是大孔 型树脂的开发。20世纪50年代末,国内外包括我国的 南开大学化学系在内的诸多单位几乎同时合成出大孔 型离子交换树脂。与凝胶型离子交换树脂相比,大孔 型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有 机污染的优点,因此很快得到广泛的应用。第三章 吸附分离功能高分子材料60年代后期,离子交换树脂除了在品种和性能等 方面得到了进一步的发展,更为突出的是应用得到迅 速的发展。除了传统的 水的脱盐、软化外,在分离、 纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。 例如离子交换树脂在水处理以外的应用由80年代 以前占离子交换树脂总用量的不足10%增加到目前的 30 %左右。第三章 吸附分离功能高分子材料从离子交换树脂出发,还引申发展了一些很重要 的功能高分子材料。如 离子交换纤维、吸附树脂、螯 合树脂、聚合物固载催化剂、高分子试剂、固定化酶 等。这一最传统的功能高分子材料正以崭新的姿态在 21 世纪发挥重要的作用。离子交换纤维是在离子交换树脂基础上发展起来 的一类新型材料。其基本特点与离子交换树脂相同, 但外观为纤维状,并还可以不同的织物形式出现,如 中空纤维、纱线、布、无纺布、毡、纸等。第三章 吸附分离功能高分子材料吸附树脂也是在离子交换树脂基础上发展起来的 一类新型树脂,是指一类多孔性的、高度交联的高分 子共聚物,又称为高分子吸附剂。这类高分子材料具 有较大的比表面积和适当的孔径,可从气相或溶液中 吸附某些物质。在吸附树脂出现之前,用于吸附目的的吸附剂已 广泛使用,例如活性氧化铝、硅藻土、白土和硅胶、 分子筛、活性炭等。而 吸附树脂是吸附剂中的一大分 支,是吸附剂中品种最多、应用最晚的一个类别。 第三章 吸附分离功能高分子材料吸附树脂出现于 上一世纪60 年代,我国于1980 年 以后才开始有工业规模的生产和应用。目前吸附树脂 的应用已遍及许多领域,形成一种独特的吸附分离技 术。由于结构上的多样性,吸附树脂可以根据实际用 途进行选择或设计,因此发展了许多有针对性用途的 特殊品种。这是其他吸附剂所无法比拟的。也正是由 于这种原因,吸附树脂的发展速度很快,新品种,新 用途不断出现。吸附树脂及其吸附分离技术在各个领 域中的重要性越来越突出。第三章 吸附分离功能高分子材料 3.2 离 子 交 换 树 脂 和 吸 附 树 脂 的 结 构 3.2.1 离子交换树脂的结构离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网 状高分子材料 ,其外形一般为颗粒状,不溶于水和一 般的酸、碱,也不溶于普通的有机溶剂,如乙醇、丙 酮和烃类溶剂。常见的离子交换树脂的粒径为0.3~ 1.2nm 。一些特殊用途的离子交换树脂的粒径可能大 于或小于这一范围。 第三章 吸附分离功能高分子材料 图3?1聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图 第三章 吸附分离功能高分子材料从图中可见,树脂由三部分组成:三维空间结构 的网络骨架;骨架上连接的可离