04均匀物质的热力学性质.pptVIP

理想气体的摩尔熵 如果Cp可以看作常数 (3) 摩尔吉布斯函数 如果Cp可以看作常数 利用 得： 通常将g写成 是温度的函数 若Cp可以看作常量 4.4.2 特性函数 马休在1869年证明，如果适当选择独立变量，只要知道一个热力学函数，就可以通过求偏导数而求得均匀系全部热力学函数，从而把均匀系统的平衡性质完全确定。这个热力学函数即称为特征函数。 它是表征均匀系统的特性的。 选择S，V为系统的独立变量， 则特性函数为U(S,V) 选择自由能F为特性函数时， 选择的独立变量应为T,V； 选择吉布斯函数G为特性函数时， 独立变量应为T,P； 对应选择的独立变量应为S,P。 选择焓H为特性函数时， 1. 已知 F(T,V), 求 S , U , H, G . 自由能F的全微分表达式 熵 压强 自由能F的定义 内能 吉布斯—亥姆霍兹方程 焓 吉布斯函数 2. 已知 G(T,p), 求 S , U , H. G的全微分表达式 熵 体积 吉布斯函数G的定义 焓 吉布斯—亥姆霍兹方程 内能 §4.5 平衡辐射的热力学性质 受热的固体可以辐射电磁波。 如果物体对电磁波的吸收和辐射未达到平衡时，电磁波的强度以及强度对频率的依赖关系与温度及固体的性质都有关。如果物体对电磁波的吸收和辐射达到平衡，电磁辐射的特征将只取决与物体的温度。 本节讨论与物体达到平衡的电磁辐射。 绝对黑体 考虑一个封闭的空腔。腔壁不断发射和吸收电磁波。经过一段时间后，空腔内的电磁辐射将与腔壁达到平衡称为平衡辐射或空腔辐射。具有共同的温度T。可以证明，腔内电磁辐射的能量（内能）密度和能量密度按频率的分布只取决于温度，与空腔的其他性质无关。 4.5.1 平衡辐射的热力学性质 电磁理论关于辐射压强p与辐射能量密度u之间的关系 1901年列别捷夫在实验上证实了这一点。上式也可根据统计物理理论导出，这将在统计物理学部分讲述。 将平衡辐射看作热力学系统，选温度T和体积V为状态参量。 １.平衡辐射的总能量U(T,V)可表示为 能量密度u(T)只是温度T的函数. 利用热力学公式 可得 积分得 其中是?积分常数。 表明：平衡辐射的能量密度与绝对温度T的四次方成正比。 上式可通过测量黑体在各种温度下的辐射通量密度，在实验上加以证明。 ２.平衡辐射的熵 热力学基本方程 积分得 上式中没有积分常数，因为V=0时就不存在辐射场了。 在可逆绝热过程中辐射场的熵不变 3.平衡辐射的吉布斯函数 吉布斯函数的定义 代入 得：G=0 表明：平衡辐射的吉布斯函数为零。 在统计物理学部分将会看到，这个结果是与光子数不守恒相联系的。 4.5.2 斯忒藩－玻尔兹曼定律 1.绝对黑体与黑体辐射 2.定义：辐射通量密度（Ju)——单位时间内通过单位面积向一侧辐射的总辐射能量。 辐射通量密度与辐射能量密度之间存在关系 单位时间内,通过 dA 向一侧辐射的能量为 cudA（与法向平行的平面电磁波） 辐射在空间均匀分布时，单位时间内, 传播方向在d?立体角内，通过 dA 向一侧辐射的能量为 ? 是传播方向与 dA 法线方向的夹角 对所有传播方向求积分，得到单位时间内通过向一侧辐射的总辐射能量： 而 辐射通量密度 称为斯特藩—玻耳兹曼定律 ?为斯特藩常量 ?的数值可以由黑体辐射的辐射通量密度测出． §4.6 磁介质的热力学性质 磁介质中磁场强度和磁化强度发生改变时外界所做的功 式中右方第一项是激发磁场所做的功，第二项是使介质磁化所做的功。当热力学系统只包括介质而不包括磁场时，功的表达式只取右方的第二项。这一项也可以表为 其中M=mV是介质的总磁矩。 忽略体积变化功时： 将 中 得 a. 若以T,V为自变量（第一TdS方程） b. 若以T,p为自变量（第二TdS方程） 能态方程 例1：求单位磁介质的吉布斯函数。 解： 例2：证明顺磁介质的内能和定 M 的热容量只是温度 T 的函数。 顺磁介质的物态方程： （居里定律） 类似于理想气体的内能和热容量。 由公式： 解： 4.6.1 绝热去磁致冷 1.取 T, H 为自变量，S=S(T,H) b.可逆绝热退磁， dS=0 2.磁致冷却的过程：等温磁化、绝热退磁。 a. 可逆等温磁化， dT=0，由第二TdS方程 4.6.2 磁致伸缩效应与压磁效应 考虑磁介质体积变化时的热力学系统 麦氏关系： 磁致伸缩 ：磁化率 压磁效应 代入上式，得： 当磁场从 ，体积 相应的，若在电介质中，有 则