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色谱柱及使用条件的选择 chromatographic columns and choice of operating condition 载气种类和流速的选择 classification of carrier gas and choice of flow rate 其它操作条件的选择 choice of other operating condition 对固定液的要求: 热稳定性好，在操作温度下，不发生聚合，分解或交链等现象，且有较低的蒸气压，以免固定液流失。 化学稳定性好，固定液与试样或载气不能发生不可逆的化学反应。 固定液的粘度和凝固点要低，以便在载体表面能均匀分布。 各组分必须在固定液中有一定的溶解度，否则试样会迅速通过柱子，难以使组分分离。 固定液的分类 按固定液的极性分类 按固定液的化学结构分类 固定液的选择 非极性的试样一般选用非极性的固定液。 中等极性的试样应首选中等极性固定液。 强极性试样应选用强极性固定液。 具有酸性或碱性的极性试样，可选用带有酸性或碱性基团的高分子多孔微球。 能形成氢键的试样，应选择氢键型固定液，如腈醚和多元醇固定液等。 对于复杂组分性质不明的未知式样，一般首先在最常用的五种固定液上进行试验，观察未知物色谱图的分离情况，然后在12中常用固定液中，选择合适极性的固定液。 载体 合成固定相 高分子多孔微球 　既是载体又起固定液作用，可以在活化后直接分离，也可以作为载体在其表面上涂渍固定液后再用于分离。 非极性的是由苯乙烯，二乙烯苯共聚而成的。 　　极性的是在苯乙烯，二乙烯苯共聚物中引入了极性官能团。 键合固定相 柱长和柱内径的选择 柱温的确定 程序升温 载气种类和流速的选择 classification of carrier gas and choice of flow rate 2. 载气流速的选择 其它操作条件的选择 choice of other operating condition 2.气化温度的选择 气相色谱分析方法及应用 定性分析:就是确定每个色谱峰代表何种物质。具体说来，就是根据保留值或与其相关的值来进行判断，包括保留时间，保留体积，保留指数及相对保留值等。 ?1? 用已知物对照进行定性分析 ?2? 用经验规律和文献值进行定性分析 定量分析:气相色谱的检测信号峰高或峰面积，均可用于定量和半定量分析。在严格控制操作条件下，气相色谱定量分析的相对标准偏差可达 1% ? 3%。 毛细管气相色谱 分离效率高 分析速度快 色谱峰窄，峰形对称 一般采用氢焰检测器，灵敏度高。 毛细管柱的种类 涂壁开管柱 ?wall coated open tubular, WCOT柱?: 将固定液直接涂敷在管壁上。柱制作相对简单，但柱制备的重现性差，寿命短。 多孔层开管柱 ?porous layer open tubular, PLOT柱?:在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。 载体涂渍开管柱 ?support coated open tubular, SCOT柱?:将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效较WCOT柱高。 化学键合或交联柱:将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。这是应用最广的毛细管柱。 毛细管色谱柱的制备 柱材料 固定液 涂壁层毛细管柱的制备 固定液的固载化 柱材料 固定液 聚硅氧烷。其中聚硅氧烷类高聚物的地位最突出，如，甲基和二甲基聚硅氧烷，苯基?或二苯基，氯苯基?甲基聚硅氧烷，三氟丙基聚硅氧烷等。 这类固定液因含有键能大的Si-O和Si-C键，故热稳定性和化学稳定性好，使用温度范围宽; 当取代不同数目的有机侧基时，又可以设计合成出许多性能不同的聚硅氧烷; 此外，粘度系数小，易制备出性能稳定的高效柱，因此应用范围广。 非聚硅氧烷。有脂肪烃类，脂类，聚二醇类，氰类等。 涂壁层毛细管柱的制备 内壁改性。 主要是化学改性和物理改性。 化学改性主要包括沥滤，淋洗，脱水及改性去活等过程。 物理改性的目的是将内壁表面粗糙化，以增大其表面积，从而使固定液能均匀地在内壁形成一个液膜。 固定液的涂渍。 涂渍的方法分为动态涂渍和静态涂渍。 固定液的固载化 第一种是使固定液分子中的功能基团和柱内表面产生化学结合，形成一个稳定的液膜，称为固定液的键合。 第二种是使固定液分子之间结合，交联成一个网状的大分子覆盖在毛细管内表面，成为不可抽提的液膜，称固定液的交联。 第三种是使固定液分子既与毛细管内表面形成化学结合，其自身又交联成网状大分子，称为键合交联。 毛细管柱的色谱系统 毛细管柱因内径很细，固定液的液膜厚度很小，相应进样量必须很小