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英文翻译
1,2,4,5-四取代苯甲酸与稀土金属形成的配合物的合成,晶体结构,热和发光性质
收到:2011年6月16日/接受:2011年11月17日/ 2011年11月30日在线发表:
施普林格科学+商业媒体公司2011
摘要
已经被合成,并且通过单晶x射线衍射研究,元素分析和傅立叶变换红外光谱已确定性质。结构测定表明这三种配合物是同构的。在化合物中,中心原子同时连着一个配位体和一个水分子。配体的四个羧基基团包括μ2-η1:η2和μ1-η1:η1两种不同的配位方法。整个配体(Hbtca)3 -作为一个μ6桥连接六个不同的稀土M(III)离子生成一种立体结构。三个配合物的热稳定性和发光性质也发生了变化。
关键词 稀土络合物 羧基基团 热稳定性 发光性
介绍
配位高聚物可以展示出多种可控性和令人感兴趣的结构形式,同时在光致发光(9、10),磁性(11、12),催化(13、14),储气库(15、16),非线性光学(NLO)(17、18),离子交换(19、20),铁电性(21 - 23日),光电效应[24],和自旋过渡行为[25]上有许多潜在应用。因此,许多实验和理论的成就最近被引用到合理的设计和控制合成金属有机框架(MOFs)配体和金属离子[26 - 32]。然而,有许多影响因素的配位聚合物结构和性质。即使是数个影响因素的一个有微小的变化也会影响合成进程(金属离子、配体、溶剂、温度、pH值等)可以使框架结构发生戏剧性地改变[33 -35]。因此,对化学家而言合理的设计合成策略即决定网状合成物的组成成分和结构这个领域仍然是一个巨大的挑战。配位高聚物的?和性质主要受到金属离子和配位形成的强配位键的影响。因此,正确金属中心的选择和配体的设计起到决定性作用(36、37)。在众多的有机配体中,多才多艺带有两个或多个羧基官能团的配体,可以完全或部分去质子化,可以展现出极大的变价形式。此外,羧基基团同时含有氢键供体和受体性质这对形成更高维度的配合物是很重要。苯的二元或多元羧酸,比如1,4-二取代苯甲酸,1,3,5-三取代苯甲酸,她们的二或多羟基基团可以旋转避免链接苯环并且展现出丰富的配体可变价性,,并被广泛用于制备各种MOFs[38–44]。
目前为止大多数的报道研究主要集中在配体结构与过渡金属盐。然而,相对于过渡金属离子,镧系元素离子有较高的配体数量和更多灵活的配体尺寸,从而有更加多样化结构。此外,由于离子的4 f价电子层部分填充发生跃迁,使镧系元素离子有狭窄的发射波段和相对较长的(毫秒顺序)发光寿命。他们独特的发光特性是在荧光分析法、发光二极管、激光系统,和光学放大电信上有很好的应用。因此,使用三价镧系元素阳离子构造MOFs最近一直是最快的发展领域[45、46)。我们在此报告的合成、晶体结构、表征和性能的三个镧系配体高聚物[Pr(Hbtca)(H2O)] (1), [Eu(Hbtca)(H2O)] (2), 和[Gd(Hbtca)(H2O)] (3),都是和配体1,2,4,5-四取代苯甲酸合成的。
实验
材料和物理测量
所有试剂均是可购买的分析纯和使用前未经纯化的。用Perkin-Elmer 240C元素分析仪进行C、H元素分析。用溴化钾颗粒研磨使用Nicolet 6700傅立叶变换红外分光光度计做红外光谱,波长范围是4000 - 400 cm - 1。固体样品在室温下用氙弧灯作为光源使用美国仪器公司鲍曼2系列分光光度计记录样品的光谱分析。在测量发射和激发光谱时,通过宽度是5.0纳米。热重分析(TGA)用SDTQ600仪器氮气流动速度为100.0毫升/分钟,斜坡率从30到1000 C为20.00度/分钟。
准备和分析[Pt(Hbtca)(H2O)](1)
取25.4毫克(0.1毫摩)1,2,4,5-四取代苯甲酸和16.5毫克(0.05毫摩)氧化镨混合于4毫升的蒸馏水,在室温下搅拌30分钟。将混合物密封在一个25毫升有聚四氟乙烯衬层的不锈钢容器,在150 C加热3天。等溶液冷却至室温,会析出绿色块状晶体(19.0毫克)。C10H5O9Pr(410.05):
分析计算C10H5O9Pr的百分含量:C, 29.29; H,1.23。实际上:C, 29.25; H, 1.30。傅立叶变换红外光谱(cm-1):3,465(s),1,715(s), 1,598(s),1,540(s),1,502(s),1,390(s),1,306(m),1,267(m),1,253(m),1,141(m),1,125(m),874(m), 832(m), 810(m), 769(m), 587(m)。
准备和分析[Eu(Hbtca)(H2O)](2)
制备络合物2的方法与1类似。取25.4毫克(0.1毫摩)1,2,4,5-四取代苯甲酸和14.1毫克(0.04毫摩)氧化
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