多孔单晶CeO2空壳球的制备及其CO催化氧化性能研究.pdfVIP

第42卷第3期 上海师范大学学报 (自然科学版) Vo1．42．No．3 2013年 6月 JournalofShanghaiNormalUniversity(NaturalSciences) Jun．，2013 多孑L单晶CeO2空壳球的制备及其 CO催化氧化性能研究 王金果 ，陈菲菲2，曹锋雷 ，卞振锋 (1．上海师范大学 生命与环境科学学院，上海200234；2．上海电力学院环境与化学工程学院，上海200090) 摘 要：以水热法成功制备了(110)面暴露的高活性多孔单晶CeO 空壳球催化剂样品，研究 了其形成过程并提出了相应的形成机理．通过 X射线衍射、透射 电镜及低温氮气吸附／脱附等 温线对催化剂结构进行了详细的表征，结果表明：该材料具有多孔结构以及较高的比表面积 (259m ／g)．该多孔单晶CeO，催化剂在CO氧化转化中显示了较好的催化性能，其催化活性 远高于商业化CeO，这主要归结于其特殊的(1l0)高能面的暴露以及多孔单晶结构． 关键词：多孔单晶；CeO2空壳球；CO氧化；高能面暴露 中图分类号：O643 文献标识码 ：A 文章编号：1000．5137(2013)03-0288-05 多孔单晶材料是由晶格取向完全相同的纳米晶组装而成的一类多孔材料，该材料的特点是比表面 积高、孔容大、晶格取向相同且具有点阵衍射的多孔结构 ¨ J．多孔单晶的概念是由Cslfen和 Antonietti 于2005年首次提出 j，该类材料与规整的单晶材料不同，同时其形成过程也不同．该类材料在形成过程 中主要依靠连接剂或化学键来进行组装；连接剂主要包括有机离子、无机离子和有机小分子，化学键主 要有氢键、离子键和盯一 键等． 目前被广泛研究过的多孔单晶材料主要有TiO2、ZnO、MnO、CuO、SnO、ZrO：、V0、Fe，0、ZnS、PbSe 和CaCO等 卜]．作为广泛应用的金属氧化物，CeO 有着优越的储放氧功能及高温快速氧空位扩散能 力，被广泛应用于汽车尾气净化催化、传感材料、电极材料以及光催化材料，同时该材料还可以用作抗菌 材料．然而多孔单晶CeO：材料的研究还不多，有待于进一步的探索 j．本文作者通过一步水热法成功 制备了(110)高能面暴露的多孔单晶CeO空壳球材料，详细研究了该材料的形成机理．与商业化 CeO 相比，该方法制备的CeO材料在CO氧化转化反应中显示了更佳的催化性能． 1 实验部分 1．1 主要原料 硫酸高铈、氟化铵、硫酸钠、氨水、无水乙醇以及商业化氧化铈均为分析纯，由中国医药集团上海化 学试剂公司提供；蒸馏水由实验室 自制． 1．2 表征手段 x射线衍射(X—RaydiffractionXRD)采用 日本Rigacu公司D／Max一2000型x射线衍射仪进行催 收稿 日期：2013-06—14 基金项 目：上海师范大学科研项 目(SK201227，DYL201308) 作者简介：王金果(1982一)，男，上海师范大学生命与环境科学学院博士研究生；卞振锋 (1981一)，男，上海师范大 学生命与环境科学学院教授，上海市 “东方学者”． 通信作者 第 3期 王金果，陈菲菲，曹锋雷，等：多孔单晶CeO2空壳球的制备及其CO催化氧化性能研究 291 CeO：．同时仔细观察可知，开始时形成的催化剂样品的x射线衍射峰较宽化，说明催化剂样品的结晶度 较低且晶粒较小；随着反应的进行，催化剂样品的x射线衍射峰不断变窄，峰强不断提高，说明催化剂 的结晶度不断提高，晶粒也不断长大，所得结果与图4和图1中的透射电镜结果一致． 2．2 催化剂活性测试 CO是典型的可燃、易爆的有毒化合物．化石燃料的燃烧、化学工业、机动车辆的使用造成大量CO 的排放，严重污染环境威胁人类的生存，因此减少CO排放是环境污染治理的重要方面，而CO催化氧化 是重要方法 ¨ j．以CO催化氧化为探针反应，研究多孔单晶CeO 催化剂的催化性能，并以商业化 CeO 纳米粒子为参比样品，对其催化性能进行了比较．如图6所示，多孔单晶CeO 催化剂显示了较高 的催化性能．在290oC时，多孔单晶CeO：可以将CO完全转化为 CO：，而商业化 CeO 在290cI=时