全密度聚乙烯装置及工业发展趋势.docVIP

全密度聚乙烯装置及工业发展趋势 1 前言 1977年美国UCC公司在原有Unipol低压气相法HDPE装置上，通过改进原有的催化剂体系，成功实现LLDPE的工业化生产。随后DOW化学公司也开发成功了溶剂法LLDPE的生产技术。其他石化公司也争相开发LLDPE。70年代，LLDPE大量投入市场，改变了高压法生产LDPE，低压法生产HDPE的传统观念。由于LLDPE的分子结构与HDPE相似，也是呈线型，在生产工艺上与一部分HDPE的生产工艺上有相同的地方，因此，许多新设计的装置，通过改变进料组成和工艺参数，来生产0.910～0.960g/cm3的全密度聚乙烯（简称LLDPE/HDPE），这种装置称为全密度聚乙烯装置。这种装置具有相当大的灵活性及市场应变能力。由于它所具有的这些特点，使得全密度聚乙烯装置发展的很快，成为目前最主要的一种聚乙烯的生产技术，也是聚乙烯生产装置的一个发展趋势。目前这种装置多数是以生产LLDPE为主，兼可以生产HDPE牌号。 国内全密度聚乙烯装置的概况 目前，我国共有全密度聚乙烯装置14套，具体情况见表1。 表1 全密度聚乙烯装置 序号 生产企业 引进技术 生产能力 （万吨/年） 引进牌号个数 1 大庆石化 美国UCC公司Unipol气相法 6 22 2 齐鲁石化 美国UCC公司Unipol气相法 6 52 3 天津联化 美国UCC公司Unipol气相法 9 65 4 中原石化 美国UCC公司Unipol气相法 12 11 5 茂名石化 美国UCC公司Unipol气相法 14 109 6 吉林石化 美国UCC公司Unipol气相法 10 7 广州石化 美国UCC公司Unipol气相法 10 10 8 兰州石化 英国BP公司Innovene气相法 6 18 9 独山子炼油厂 英国BP公司Innovene气相法 12 10 盘锦乙烯 英国BP公司Innovene气相法 12.5 18 11 抚顺石化公司 加拿大NOVA公司Sclair溶液法 8 8 12 中原石化 加拿大NOVA公司Sclair溶液法 14 9 13 上海金菲 美国Phillips环管浆液法 10 23 14 上海石化 北欧Borealis双峰技术 25 23 合 计 154.5 3 全密度聚乙烯装置技术介绍 目前工业化的线性密度聚乙烯工艺技术主要有以下几类： 气相法：包括UCC公司的Unipol工艺，BP公司的Innovene工艺和Montell公司的Spherilene工艺。 溶液法：包括Dow化学公司的Dowlex工艺，Du Pont公司（现归Nova公司）的Sclair工艺和DSM公司的Compact工艺。 浆液法：Phillips公司环管工艺。 高压法：CdF工艺。 国内主要是前3种方法。高压法建设投资高，能耗高，维修困难。｛｛｝｝溶液法和浆液法都使用溶剂，工艺流程长，生产成本高，生产能力也受到限制。而气相法不用溶剂，工艺简单，建设投资和能量消耗低，可在较宽的范围内调节产品品种，发展迅速。 3.1 气相法 3.1.1 UCC公司的Unipol工艺 UCC公司的Unipol工艺具有以下特点： A.聚合反应： 美国联碳公司（UCC）是世界上最早生产LLDPE的公司，1977年11月宣布Unipol气相硫化床法生产LLDPE成功。Unipol工艺的聚合反应是在硫化床反应器内进行的。以乙烯为单体，丁烯-1或己烯-1为共聚单体，在较缓和的条件下，气态乙烯及共聚单体在催化剂作用下生成粉末状原粒聚乙烯树脂。工艺流程见图1。 B.催化剂： Unipol聚乙烯使用三种催化剂，用途如表2。 表2 Unipol工艺使用的三种催化剂所生产的聚乙烯性能 名称 分子量分布 熔体流动速率 密度 用途 M催化剂（钛系） 2～4.5 0.01～100 0.918～0.963 薄膜注塑 F催化剂（铬系） 8～15 0.01～3 0.920～0.960 挤出成型 S催化剂（铬系） 15～30 0.01～2 0.940～0.953 管材、容器 三种催化剂的使用一般是几个月换一次，从M切换到F或S时难度较大，必须严格按照操作规程进行。 D.设备情况 由于Unipol工艺流程简单，操作条件缓和，压力低，所以大型设备少，除风送系统外大部分设备及管线都使用普通碳钢。该装置主要由容器和热交换组成，反应单元仅有一台旋转设备，和造粒单元特殊挤出造粒转动设备，精制单元、反应、排放的设备几乎都是碳钢制造，并且是常规易购置的设备。 E.经济性及安全环保 Unipol工艺的装置布置紧凑，占地面积小。反应单元占地仅为典型的HDPE装置的1/6。建设时间短，从签约到建成一般为28个月，节省投资和能耗。由于Unipol工艺不使用