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离子交换树脂催化剂的应用及发展趋势
赵欢
生命科学与化学学院2009级 化学班 学号2009061407
摘要:对离子交换树脂的应用优势、市场发展现状进行了详尽分析, 并对未来市场消费情况作了分析和预测。
关键词:离子交换树脂; 优点; 现状; 发展趋势
Application and development trends of ion exchange resin catalyst
Abstract:The current status and the problems to be solved for ion exchange resin catalyst in China are introduced. The development trends of ion exchange resin catalyst are analyzed in the end.
Key word: ion exchange resin ; feature ;current status ;development trends
离子交换树脂催化剂是一种典型的有机固体催化剂。与无机固体催化剂相比,虽然其化学组成、物理性质和使用方法均有很大不同,但在催化反应方面也有许多共同的地方,例如,他们都可用于石油裂解、酯化、烷基化、异构化、加成、聚合等反应。近年来,随着离子交换树脂的进一步开发,其作为固体酸碱催化剂在醚化和醚键裂解反应、水合反应、酯化反应、缩合和环化反应等领域中的应用也得到不断地发展。
1 离子交换树脂催化剂的催化性能
离子交换树脂催化剂作为固体酸、碱催化剂与均相溶液中的硫酸、盐酸、氢氧化钠(钾)这些常规的酸、碱催化剂的作用是一样的。树脂固载的酸碱催化剂与用硅胶、氧化铝、硅铝酸盐或沸石这些无机载物与催化活性部位接近,有利的微环境甚至可以用假均相的反应体系来处理;而后者在液相或气相反应中,则是真正的非均相体系。因此,在某种意义上说,离子交换树脂的催化性能介于低分子量的酸、碱均相体系和无机固体酸、碱催化体系之间。目前我国主要离子交换树脂催化剂的用途和催化效率见表1。
表1 部分化工产品生产工艺使用的离子交换树脂催化剂及催化效率
2 离子交换树脂催化剂的优点
2. 1 催化活性可调
离子交换树脂能根据不同的应用场合制成不同形状、结构和负载容量的树脂催化剂。大孔树脂的活性基团一般处于大孔的表面上,容易为反应物所接触。在需要降低负载容量时可用酸碱滴定法使一些酸基团部分中和,或者通过部分离子交换法引入一些具有助催化作用的金属离子或基团,从而提高催化剂的活性或者选择性。
2. 2 适用于气/液相反应,也可用于非水体系
离子交换树脂的颗粒状和多孔结构使其适用于气相和液相反应,也可用于非水体系。由于树脂催化剂具有这种物理性质,因此反应完成后,催化剂可以通过简单的过滤方法从反应混合物中分离出来,免除了常规酸、碱催化剂使用后需要进行中和、洗涤、干燥、蒸馏等后处理程序,同时避免了废酸、碱液体对环境的污染。此外,也避免了使用硫酸时,由于其强的氧化性,脱水性和磺化性引起的不必要的副反应。
2. 3 可实现生产连续化
大孔的离子交换树脂由于具有固定的结构,其体积受溶剂作用的影响很小。因此,适用于填充柱操作,实现生产连续化。在较低的压力下可以达到较高的流速,并可使用极性差别很大的反应溶剂。
2. 4 节省建设投资
酸性树脂催化剂与低分子酸催化剂相比,酸部位处于树脂的内部,消除了酸与反应器壁的接触,避免了酸对反应器壁腐蚀的麻烦。因此,所用的设备和装置不必选用高度防腐的昂贵材料,从而可以节省建设投资。
3 离子交换树脂催化剂的应用现状
3. 1 醚化和醚键裂解反应领域
目前,我国离子交换树脂催化剂应用较多的领域主要是醚化和醚键裂解反应领域、水合反应领域、酯化反应领域、缩合和环化反应领域等。目前大量使用的强酸离子交换树脂催化剂,主要应用于工业上由低分子量的醇 (一般为甲醇)与C4~C5的叔碳烯烃 (一般为异丁烯)反应生成高辛烷值的汽油添加剂甲基叔丁基醚 (MTBE)。
2010年我国 MTBE的产能大约为558万t/a,预计到2013 年,MTBE的产能将达到 992 万t/a。2006年我国汽油 MTBE添加剂合成领域醚化树脂催化剂的消费量为1448t,2010年增长到了3454t。随着下游 MTBE产量的迅速增长,醚化树脂催化剂的市场需求量也将迅速增长,预计到2015年市场需求量将增长到1.55万t。2006~2015年我国汽油产量及MTBE添加率、需求量和醚化树脂需求量见表2。
表2 我国醚化树脂需求量与汽油、MTBE需求量增长趋势[1]
注:根据目前我国MTBE生产工艺每生产1000 t MTBE大约需要醚化树脂催化剂1 t。
除了高辛烷值
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