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实验二、过渡态的优化 方德彩 北京师范大学化学学院 Email： dcfang@ 一、几何构型 二面角： 右手规则 同方向： 0.0，异方向：180 举例： （1）乙烯分子C2H4 (2) 呋喃分子 C4H4O (3)丁二烯的顺反结构C4H6 线性分子 虚原子的引入： 原子核电子数为0，质量为0 举例： （1）HCCH (2) H2C=C=O (3)H2C=N+=NH 非平面分子 二、基组 6-31G（d,p)的定义： 这里d: 对于除H原子以外的原子加一组d轨道（6个） p: 对于氢原子加一组p轨道 三、计算方法 HF MP2 CASSCF CCSD B3LYP 半经验方法 分子力学 四、过渡态的定义 1、势能面上的一个驻点 2、能量的二级导数矩阵有一个且仅有一个负本征值 3、连接反应物和产物的能量高点 4、满足前三条中能量最低者 s的定义 对于直角坐标体系， 而对于非线性分子内坐标而言，3N-6 五、初始几何构型的寻找 1、线性内坐标法 2 逐点优化方法 A1=150.0 130.0 110.0 100.0 90.0 80.0 70.0 60.0 %chk=ts.chk ＃p b3lyp/6-31g(d,p) opt=z-matrix Ts 0 1 C N 1 r1 H 1 r2 2 a1 R1=1.157 R2=1.069 A1=150.0 逐点优化的作业 ---------------------------- ! Optimized Parameters ! ! (Angstroms and Degrees) ! ---------------------- ---------------------- ! Name Value Derivative information (Atomic Units) ! ------------------------------------------------------------------------ ! R1 1.1612 -DE/DX = 0.0002 ! ! R2 1.0732 -DE/DX = -0.0001 ! ! A1 150.0 -DE/DX = 0.0336 ! ------------------------------------------------------------------------ SCF Done: E(RB+HF-LYP) = -93.4156228934 A.U. after 8 cycles SCF Done: E(RB+HF-LYP) = -93.3790981489 A.U. after 7 cycles Item Value Threshold Converged? Maximum Force 0.000141 0.000450 YES RMS Force 0.000110 0.000300 YES Maximum Displacement 0.000188 0.001800 YES RMS Displacement 0.000130 0.001200 YES Predicted change in Energy=-1.494154D-08 Optimization completed. -- Stationary point found. ---------------------------- ! Optimized Parameters !