非均匀流体密度泛函理论研究进展-直接法合成二甲基二氯硅.pdfVIP

第1卷 第1期 2006 年 8 月 中国科技论文在线 SCIENCEPAPER ONLINE 47 直接法合成二甲基二氯硅烷单体反应 体系的热力学计算 ＊ 罗务习，王光润，王金福 ，金 涌 （清华大学化学工程系，北京 100084 ） 摘 要：为了确定直接法合成反应的控制步骤，对这一复杂反应体系进行了系统的热力学平衡计算。计算结 果表明，从热力学的角度来看，主产物二甲基二氯硅烷（M ）并非优先生成，反应产物的分布情况实际上为 2 主反应和各副反应的动力学所控制。在整个反应体系中，包括以下三个平行反应：CH Cl 热裂解生成含氢硅 3 烷、CH Cl 催化裂解生成非M 甲基氯硅烷副产物和CH Cl 吸附解离生成主产物M 。反应产物的分布情况由 3 2 3 2 这三个相互竞争的平行反应的反应速率决定的。要提高 M 的选择性，必须降低CH Cl 的裂解反应，包括热 2 3 裂解和催化裂解反应。计算结果与文献中实验值进行了对比分析，吻合良好。 关键词：直接反应；甲基氯硅烷；热力学计算；最小能量法；产物分布 中图分类号：TQ127.2 文献标识码：A 文章编号：1673—7180(2006)01—0047—6 的气固反应 （ [3] 1 引言 Solid-catalyzed Gas-Solid Reaction）” 。 有机硅材料是指含有 Si-C 化合键的一类高分子 关于该反应的反应机理以及各种影响因素的作用机 聚合物，其具有半无机、半有机的特殊结构，因而 理，研究还不是很充分，存在不少的争议，很多问 具有优良的耐温特性、介电性、生理惰性和低表面 题还停留在经验操作的阶段。基于此，我们实验室 张力等性能，被广泛地应用在国民经济各个部门。 对于该反应也开展了大量的研究工作[4,5] 。然而，目 甲基氯硅烷是制造有机硅材料的重要原料，而二甲 前国内外的文献多集中在对该反应体系的实验研究 基二氯硅烷（ [1] M ）则是其中需求量最大的一种 。 2 中，而对该体系的理论计算较少。本文将对该反应 目前工业上普遍采用由罗乔（Rochow ）和海德 体系进行热力学计算，以便了解该反应体系为热力 （ Hyde ）发明的“直接法”生产有机硅单体，其主 学控制或者是动力学控制，并从热力学的角度解释 反应为[2] 反应体系中主、副产物分布的关系和提高主产物 M2 Cu (1) 选择性的正确途径。 Si +2CH Cl ⎯⎯→(CH ) SiCl 3 3 2 2 计算方法 主反应的产物是二甲基二氯硅烷（M ）。同时，会生