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第十章 光谱分析法概论 一. 光谱分析的一般原理 光学分析法（optical analysis） ：物质+电磁波（辐射或光）→相互作用→电磁波信号变化→测定物质性质、含量及结构 三个过程 （一） 电磁波的基本性质和分区 1. 波粒两象性 （二） 电磁波与物质的相互作用 1.非光谱法 检测物理光学性质 如折射法、旋光法、园二色散光谱法、散射烛度法等 不涉及物质内部能级的跃迁 2.光谱法 涉及物质内部能级的跃迁 利用物质的光谱特征 （二）光谱法分类 1.按物质能级跃迁的方向，分吸收、发射光谱法 （1）发射光谱法 M* ?? M + hυ （2）吸收光谱法 △E = hυ M + hυ?? M* 2. 按研究对象分 原子光谱法和分子光谱法 （1）原子光谱法 线光谱；测元素组成和含量 分析方法：AES、AAS，AFS、XFS等 （2）分子光谱法 带光谱 UV-Vis，IR，MFS和MPS等 分子中的能级 1.光源 作用和要求 紫外光源——氢灯或氘灯； 可见光源——钨灯； 红外光源——硅碳棒； 线光源——空心阴极灯。 2. 分光系统 作用 单色器、滤光片 3.检测器 作用 种类和原理 光电转换器 热检测器 四. 光谱分析法的发展概况 自学 * * 分 析 化 学 化 学 分 析 仪 器 分 析 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析 重量分析 滴定分析 电导、电位、电解、库仑极谱、伏安 发射、吸收，荧光、光度 气相、液相、离子、超临界、薄层、毛细管电泳 红外、核磁、质谱 波动性 υ·? ＝ c σ＝1/λ 粒子性 E=hυ＝hc/λ 例，200nm的一个光子 电子和核的自旋 4.1×10-6 1.0×109 300mm 无线电波区 分子转动能级 1.2×10-3～4.1×10-6 3.0×1011～1.0×109 0～300mm 微波区 分子转动能级 2.5×10-2～1.2×10-3 6.0×1012～3.0×1011 50～1000μm 远红外光区 分子振动能级 0.50～2.5×10-2 1.2×1014～6.0×1012 2.5～50μm 中红外光区 分子振动能级 1.6～0.50 3.8×1014～1.2×1014 0.8～2.5μm 近红外光区 价电子 3.1～1.6 7.5×1014～3.8×1014 400～800nm 可见光区 价电子 6.2～3.1 1.5×1015～7.5×1014 200～400nm 近紫外光区 价电子 1.2×102～6.2 3.0×1016～1.5×1015 10～200nm 真空紫外区 内层电子 2.5×105～1.2×102 6.0×1019～3.0×1016 0.005～10nm X射线 核能级 2.5×105 6.0×1019 0.005nm γ射线 量子跃迁类型 光子能量（eV） 频率（Hz） 波长范围 电磁波 2.电磁波的分区 hυ光 =ΔE分 低能级 高能级 （激发态） (基态) 特征光谱； 波长——定性分析；强度——定量分析。 二.光学分析法分类 发射光谱法（X-射线、紫外、可见），火焰光度法，荧光光谱法（X-射线、紫外、可见），分子荧光光谱法、磷光光谱法、放射化学法。 分光光度法（γ-射线、X-射线、紫外、可见、红外），比色法，原子吸收光谱法，核磁共振波谱法，电子自旋共振波谱法。 比浊法、拉曼光谱法、散射浊度法。 折射法、干涉法、激光热投射镜光谱法、激光热偏转光谱法 X－射线衍射法、电子衍射法 偏振法、旋光色散法、圆二色光谱法 辐射的发射 辐射的吸收 辐射的散射 辐射的折射 辐射的衍射 辐射的旋转 分析方法 原理 （一）光学分析法分类 按被检测的电磁波来源分类 hυ光 =ΔE分 低能级 高能级 （激发态） (基态) 振动能级 ΔEe 1～20 eV ΔEv 0.05 ~1 eV ΔEj 0.05 eV 电子能级 B A 转动能级 三. 光谱分析仪器 * *