交联型水性聚氨酯的制备及应用研究.pdfVIP

摘 要 本文以TDI.聚醋多元醇(聚醚多元醇)、二经甲基丙酸、三乙胺等为原料合 成了自乳化型聚氨酉爵L液。考察了狡基含量及异氰酸醋基与轻基的摩尔比对乳液 粘度、稳定性的影响。硬段含量的不同对胶膜机械强度的影响。同时考察了不同 原料、梭基含量、异氰基与轻基的摩尔比对复合薄膜 T型剥离强度的影响。结 果表明原料的不同对T型剥离强度影响明显。狡基含量及异氰基与轻基摩尔对T 型剥离都有影响。在乳液中加入不同类的交联剂，制得双组分聚氨酩乳液，考察了 不同交联剂对T型剥离强度的影响，结果表明多异氰酸酷类交联剂的影响最明 显。热处理能显著改善T型剥离强度。 本文还用一步法合成了两种内交联型的聚氨酷乳液。主要的原料包括TDI 、聚醋多元醇、-fl甲基丙酸、三乙胺、交联剂((Ca.TMP)。对内交联型聚氨酷 的合成工艺、乳液粒子尺寸及贮存稳定性进行了研究;考察了胶膜的耐水性、硬 度、拉伸性能、红外光谱分析和动态热机械行为;研究了该水性PU胶粘剂对 PET/PE薄膜的粘接作用。 结果表明:用三轻甲基丙烷作交联剂合成聚氨酷乳液时产生高粘度的预聚体， 导致乳化困难，但用交联剂Ca时，由于它特殊的反应交联机理，不会出现高粘度的 预聚体，反应易控制。交联剂Ca含量的提高胶膜的耐水性有显著的提高。胶膜的 吸水率从19.5%降至4.3%洞时膜的二氯乙烷溶胀率显著下降。千燥膜随着存放 时间的延长，其二氯乙烷溶胀率出现缓慢下降，胶膜在干燥的过程中产生了进一 步交联。交联剂TMP的加入使胶膜的耐水性有显著的改善。随着交联剂用量的 增加，胶膜的硬度和拉伸强度增强，断裂伸长下降。Ca的加入对复合薄膜T-剥 麟“的影响”另”明显·叠Ca^s量0“.06mmol/g”，T-A强“最“大，达 4.42N/15mm，此时复合薄膜为内聚破坏 。TMP的加入对T-剥离强度也有一定 的影响。红外光谱分析表明加入交联剂Ca和过量的异氰酸醋发生了有效的反应。 动态热机械分析表明硬段含量提高薄膜的储能模量、损耗模量及Tg都增大。随 着交联剂用量的增加，交联点密度增大，刚性增大，储能模量及损耗模量均增大，但 交联度过大影响了分子间的相互作用，阻碍硬段间的聚集。Tg是这两者综合影响 的结果。、/一， 关键词:水性聚氨酷 T型剥离强度 交联 性能 ABSTRACT Theself-emulsifiedpolyurethane-polyacrylateanionomersweresynthesizedby prepolymer-dispersion-method.ThematerialsincludedTDI,polyesterdiol(polyether diol),dimethylolpropionicacid(DMPA),trithylamine(TEA).Theemulsionparticle sizeandstoragestabiliytwerestudied.Theeffectofhardsegmentsonhardness, breakingstrengthandbreakingelongationwasalsoinvestigated.Theeffectof differentmaterials,thecontentofcarboxylandNCO/OHonT-sytlepeelstrengthwas talked.Itwasfoundthatdispersionshadexcellentstoragestabiliytwhilethecontent of-000Hwasmorethan0.80%.TheviscosiytofaqueousPUwasalsoeffectedby thecontentof-000H,T-stylepeelstrengthwaseffecteddramaticallybythedifferent materials.Tstylepeelstrengthwasalsochangedbythecontentofcarboxylor NCO/OH.Moreover,theeffectofvarioustypesofcrosslinkingagentsonT-sytlepeel strengthwasdiscussed.ItwasfoundthatTStylepeelstrengthincreasedlargerestas certainratioofpol外socyannteswasused.