大学化学 第十二章 卤素.pptVIP

第 十二 章卤 素 （2）氢卤酸的制法 2-5 卤化物和卤素互化物 二、卤素互化物定义：由不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。（由一个较重的卤原子和奇数个较轻的卤原子构成）通式 XYn表示 小结：卤素互化物 （1）?卤素互化物中较轻卤原子数目——是随重轻原子的半径比的增大而增大。 2-6 卤素氧化物 卤素氧化物 简介：卤素的氧化物大多数是不稳定的，受到撞击或受到光照即可爆炸分解。在已知的卤氧化物中，碘的氧化物是最稳定的，氯和溴的氧化物在室温下明显分解。高价态的卤氧化物比低价态的卤氧化物稳定。由于氟的电负性大于氧，氧和氟的二元化合物是氧的氟化物而不是氟的氧化物。已知的卤氧化物都是间接制得的。在这些化合物中最重要的有OF2 、 Cl2O、ClO2、 Cl2O7 、 I2O5、 OF2 Cl2O 性质：Cl2O是黄红色气体,在有还原剂存在的条件下或加热时可以发生爆炸。溶于水生成次氯酸——次氯酸的酸酐。 性质：二氧化氯是黄色气体、冷凝时是红色液体，沸点为284K。  2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2OClO2气体分子中含有成单电子，因此具有顺磁性。含有奇数电子的分子通常具有高的化学活性，ClO2是强的氧化剂和氯化剂，当与还原性物质接触时可发生爆炸。它可用于对水的净化和对纸张、纤维、纺织品的漂白。 制取:在痕量的氯化钠的帮助下 2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4 Cl2O7 性质：七氧化二氯是无色的液体，受热或撞击立即爆炸，是高氯酸的酸酐。 I2O5 性质:I2O5是白色的固体，它是所有卤素氧化物中最稳定的, I2O5是碘酸的酸酐，作为氧化剂，它可以氧化NO、C2H4、H2S、CO等，在合成氨工业中可以用来定量的测定CO的含量： I2O5+5CO= I2+5 CO2 I2O5在573K时分解为单质。I2O4和I4O9是离子化合物，可以看成是碘酸盐。 习题 一、定义： 以二种或二种以上电负性不很大的元素组成原子团，其性质与卤素单质相似，其阴离子性质与卤离子X- 相似。 例：(CN)2 (SCN)2 (OCN)2 (SeCN)2 氰 硫氰 氧氰 硒氰 CN- SCN- OCN- SeCN- N3- 氰根离子 硫氰酸根离子 氰酸根离子 硒氰酸根离子 叠氮酸根离子 2-8 拟卤素 （1）游离态为二聚体，皆有挥发性，有特殊刺激性气味； （2）它们的氢化物溶于水显酸性； HCN HOCN HSCN HN3 名称 氢氰酸 氰酸 硫氰酸 氢叠氮酸 Kao 6.2×10-10 1.2×10-4 1.4×10-1 1.9×10-5 （3）它们的银(Ⅰ)、汞(Ⅰ)、铅(Ⅱ)盐均难溶于水； （4）与碱、水作用也和卤素相似； (CN)2+2OH-=CN-+OCN-+H2O (CN)2+H2O=HCN+HOCN （5）形成与卤素类似的配合物； （6）拟卤离子也具有还原性： F- OCN- Cl- Br- CN- SCN- I- 二、拟卤素与卤素的相似性 氰(CN)2：制取： 2AgCN==2Ag+(CN)2↑ Hg(CN)2+HgCl2= Hg2Cl2 +(CN)2 ↑ 结构式： :N≡C-C≡N: 氰化氢和氢氰酸： NaCN+HCl=NaCl+HCN 氰化氢是无色气体，苦杏仁味，极毒，液态氰化氢沸点是298.8K,凝固点是260K,无限溶于水，其水溶液称为氢氰酸，Kao=6.2×10-10 三、氰和氰化物 △ 制取：把单质氟通入2%氢氧化钠溶液中可制得二氧化氟： 2F2+2NaOH=2NaF+H2O+OF2 性质：二氟化氧是无色气体，是强氧化剂，它与金属、硫、磷、卤素剧烈作用生成氟化物和氧化物。二氟化氧溶于水得到中性溶液，溶解在氢氧化钠溶液中得到氟离子和氧气，它不是酸酐。 O 103o