大学化学 第三章 氧族.pptVIP

第 十 三 章 氧 族 元 素 §13-1…………氧族元素的通性 §13-2…………………氧、臭氧 §13-4…………………过氧化氢 §13-5…………硫和它的化合物 §13-6…无机酸强度的变化规律 §13-1 氧族元素的通性 第ⅥA族包括氧、硫、硒、碲、钋5种元素，统称氧族元素。硫、硒和碲又常称为硫族元素。其中钋（Po)是1种稀有放射性元素，本章不对它进行讨论。 氧族元素的性质 能结合两个电子形成氧化数为-2的阴离子，表现出非金属元素特性。 非金属活泼性弱于卤素。 硫、硒、碲等原子同电负性较大的元素结合时，显正氧化态（+2，+4，+6）。 随着电离能的降低，本族元素从非金属过渡到金属。O和S是典型的非金属，Se和Te是半金属，Po是金属。 引进第二个电子时强烈吸热，但离子型氧化物很普遍，因为晶体的巨大晶格能补偿了第二电子亲合能所需要的能量 O-O较低键能的原因： ①氧的原子半径很小，孤电子对之间有较大的排斥作用。 ②氧原子没有空的d轨道，它不能形成d -pπ 键。 §13-2 氧、臭氧 2-1 …………氧在自然界中的分布 2-2 …………氧的制备和空气液化 2-3 ……...氧的结构、性质和用途 2-4 ………………………………..臭氧 2-5 …………………. 氧的成键特征 2-6 …………………………….氧化物 ◆2-1 氧在自然界中的分布 氧是地壳中分布最广和含量最多的元素（约占地壳总质量地48%）。 岩石中 主要以二氧化硅、硅酸盐、其它氧化物和含氧酸盐等形式存在。 海水中 占海水质量的89%。 大气中 以单质状态存在，以质量百分比计占23%，以体积百分比计占21%。 自然界中的氧有三种同位素O16,O17,O18 。 在普通氧中O16(99.76%),O17(0.04%),O18(0.2%)。 ◆2-2 氧的制备和空气液化 1、利用含氧化合物制备氧气 例： 2HgO 2Hg+O2 2BaO2 2BaO+O2 2NaNO3 2NaNO2+O2 2、物理法液化空气，然后分馏制氧 绝热膨胀法原理：当空气被压缩时体积减少，同时放出热量，反之，当被压缩的空气膨胀时，体积增大，温度降低。压强每减少101.3kPa温度降低0.25k。 ◆2-3 氧的结构、性质和用途 一、氧的分子结构 二、氧的性质和用途 1、常况下无色无臭的气体90K淡蓝色液体54K淡蓝色固体室温和加压含有抗磁性的物质O4 。 2、溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂。 293K时1dm3水中溶解30cm3氧气。溶有氧气的水中存在氧的水合物O2 ·H2O和O2 ·2H2O（不稳定）。它们的结构： 3、氧化性 在对质子惰性的溶剂（如二亚甲砜、砒啶）中 O2+e-=O2- 在水溶液中 O2+2e- +H2O =HO2-+OH- O2+4H+(10-7mol·dm-3)+4e- =2H2O φ?=+0.815V 4、配位性 ： 氧气光照下易与乙醇、乙醚、苯甚至饱和碳氢化物形成弱键配合物。例：N,N-二甲基苯胺 ◆2-4 臭 氧 O2+hυ(λ 242nm)→O+O O+ O2 → O3 O3+hυ(λ=220-320nm)→O2+O 一、臭氧的分子结构 臭氧分子的结构 1、VB法：角顶原子和另两个原子间分别存在双键和单键。两种结构间的共振： 2、杂化轨道理论： 3、MO法：处理П34 由于分子轨道中不出现成单电子，所以臭氧是逆磁性。 臭氧是单质中唯一有极性的物质。 O—O键级为1.5 Ⅱ化学性质及用途 1、稳定性比氧差： 例：2Ag+2O3=Ag2O2+2O2 O3+XeO3+2H2O=H4XeO6+O2 能氧化CN- ，故常用来治理含氰废水。例： O3+CN-=OCN-+O2 H2O+2OCN-+O3=2HCO3- +N2+O2 能杀死细