分析化学 酸碱平衡及酸碱滴定法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 处理方式与一元弱酸类似 用Kb 代替Ka，[OH-]代替[H+] 一元弱酸的公式可直接用于一元弱碱的计算 直接求出：[OH-], 再求[H+] pH=14-pOH 一元弱碱(B-) 多元弱酸溶液 二元弱酸(H2A) 质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 酸碱平衡关系 Kw Ka1[H2A] [H+]= + + 2Ka1Ka2[H2A] [H+] [H+]2 [H+] ≤0.05, 可略 近似式: 以下与一元酸的计算方法相同 Ka1ca 20Kw 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] 2Ka2 [H+] 2Ka2 [H+] [H+]= Ka1[H2A] (忽略二级及以后各步离解) Ka1ca 20Kw，则： ≤0.05 则： ca/Ka1 ≥ 400 计算饱和H2CO3溶液的pH值(0.040 mol/L ) [H+]＝ Ka1ca 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) [H+] [H+]= Ka1[H2A] 2Ka2 [H+] 2Ka2 Ka1ca ≈ 例5 3 两性物质溶液 两性物质：在溶液中既起酸(给质子)、又起碱（得质子）的作用 多元酸的酸式盐 Na2HPO4, NaH2PO4, 弱酸弱碱盐 NH4Ac 氨基酸 若: Ka1Ka2 近似计算式: 如果 c 20Ka1, 则“Ka1”可略,得 最简式: [H+]= Ka1Ka2 c Ka1+ c [H+]= Ka1(Ka2 c＋Kw) Ka1+ c 若Ka2c 20Kw 则 Kw可忽略 [H+]＝ Ka1Ka2 例6 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 酸碱溶液[H+]的计算总结 质子条件 物料平衡 电荷平衡 酸碱平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 [H+]的近似计算式和最简式 缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化 5.4 酸碱缓冲溶液 高浓度强酸强碱 共轭弱酸碱 1 缓冲溶液pH计算 CHA mol/L的HA与CA mol/L的A- 根据电荷平衡可以推导出： 如：将0.10mol/L的HAc与0.10mol/L的NaAc等体积混合配置成缓冲溶液，求其pH值 。HAc的pKa＝4.74。 pH = pKa + lg CA- CHA 最简计算式 2 缓冲容量 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ?＝dc/dpH 物理意义：使1L溶液的pH增加dpH单位时所需强碱的量为c mol。这个量越大?越大，缓冲容量越大。 HA－A的缓冲体系 ?有极大值 pH＝pKa时， 即[HA]=[A]=0.5CHA ?极大＝0.58CHA 一般pH＝pKa±1时,体系有较强缓冲能力 标准缓冲溶液 校准酸度计 3 常用缓冲溶液 pH 标 准 溶 液 pH（25℃） 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·L-1) 3.56 0.050 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾 4.01 0.025 mol·L-1 KH2PO4 – 0.025 mol·L-1 Na2HPO4 6.86 0.010 mol·L-1硼砂 9.18 常用缓冲溶液 8.5～10 9.25 NH4++NH3 8.5～10 9.24 硼砂(H3BO3+H2BO3-) 7.5～9 8.21 三羟甲基甲胺+HCl 6.5～8 7.21 H2PO4-+HPO42- 4.5～6.0 5.13 六次甲基四胺+HCl 4～5.5 4.76 HAc+NaAc 3～4.5 3.77 甲酸+NaOH 2～3.5 2.86 氯乙酸+NaOH 1.5～3.0 2.35 氨基乙酸+HCl 缓冲范围 pKa 缓冲溶液 4 缓冲溶液的选择原则 不干扰测定 例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac- 要求控制的