高氢胺比下苯胺催化加氢制备环己胺和二环己胺的本征动力学.pdfVIP

第３６卷第２期 南　 京　 工　 业　 大　 学　 学　 报　 （自然 科 学 版） Ｖｏｌ．３６ Ｎｏ．２ ２０１４年３月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＮＡＮＪＩＮＧＴＥＣＨ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ （Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ｍａｒ． ２０１４ － ｄｏｉ：１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．１６７１ ７６２７．２０１４．０２．０１５ 高氢胺比下苯胺催化加氢制备环己胺和 二环己胺的本征动力学 １ １ １ １ １，２ 梁　 伟 ，崔咪芬 ，汤吉海 ，陈　 献 ，乔　 旭 （１．南京工业大学化学化工学院江苏省工业节水减排重点实验室，江苏 南京 ２１０００９； ２．南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 ２１０００９） 摘　 要：采用非贵金属催化剂进行苯胺加氢制备环己胺和高比例的二环己胺，在固定床反应器中进行苯胺连续加 氢和缩合反应。 在消除了催化剂内、外扩散阻力的情况下，考察进料氢胺摩尔比、反应温度对苯胺加氢制备环己胺 和二环己胺的影响，提出了苯胺催化加氢的反应网络；通过对反应网络的合理简化，建立高氢胺摩尔比下苯胺催化 加氢连串反应的本征动力学模型。 以苯胺的转化率和二环己胺的收率计算值与实验值的残差平方和最小值建立 目标函数，利用Ｍａｔｌａｂ软件对实验数据进行拟合，估算出连串反应的本征动力学模型中的各个参数，并对模型的显 著性进行了检验。 结果表明：在实验条件范围内，本征动力学模型对苯胺加氢制备环己胺和二环己胺是高度适 定的。 关键词：苯胺加氢；环己胺；二环己胺；动力学 － － － 中图分类号：ＴＱ０３⁃３９　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 文章编号：１６７１ ７６２７（２０１４）０２ ００８９ ０６ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｌｉｎｅ ｔｏ ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ ａｎｄ ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ ｏｎ ｈｉｇｈ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｈ ｔｏ ａｎｉｌｉｎｅ ２ １ １ １ １ １，２ ＬＩＡＮＧ Ｗｅｉ ，ＣＵＩ Ｍｉｆｅｎ ，ＴＡＮＧＪｉｈａｉ ，ＣＨＥＮ Ｘｉａｎ ，ＱＩＡＯ Ｘｕ （１．Ｊｉａｎｇｓｕ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｗａｔｅｒ⁃Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ＆ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｔｅｃｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００９，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ⁃Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｔｅｃｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｎｏｎ⁃ｎｏｂｌｅ ｍｅｔａｌ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｌｉｎｅ ｔｏ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ ａｎｄ ｈｉｇｈ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ