核磁共振波谱分析-蒋.ppt

二、NMR用途： 在世界的许多大学、研究机构和企业集团，都可以听到核磁共振这个名词，包括我们在日常生活中熟悉的大集团。而且它在化工、医疗、石油、橡胶、建材、食品、冶金、地质、国防、环保、纺织及其它工业部门用途日益广泛。 三、核磁共振的分类1．固体核磁共振　用于不溶性的高分子材料，膜蛋白，金属材料的研究;2. 液体核磁共振　用于有机化合物，天然产物，生物大分子的研究；3. 核磁共振成像　临床诊断的成像仪，动植物实验、研究用的成像仪 四、核磁共振波谱分析的特点1． 样品无损；2． 结构信息丰富；3． 新的分析测试技术不断出现。 讨论: 共振条件 讨论 讨论 4.弛豫 13-2 核磁共振波谱仪 1.连续波核磁共振仪 磁铁：提供强、均匀、稳定的磁场 永久磁铁、电磁铁、超导磁铁 永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 探头：检测NMR信号 射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。 射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。 样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 波谱仪： 射频源和音频调制 扫描单元：扫频、扫场 接收单元 信号累加 2.脉冲傅里叶核磁共振仪 多道发射多种频率 不同化学环境的核同时共振 多道接收 13-3 化学位移和核磁共振图谱 化学位移： chemical shift 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 电负性对化学位移的影响 4.氢键效应 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发 生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；，共振信号将移向低场区。 (2). 化学位移的表示方法 化学位移的差别约为百万分之十，精确测量十分困难，现采用相对数值。以四甲基硅（TMS）为标准物质，规定：它的化学位移为零，然后，根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们的化学位移值。 仪器频率 为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值规定为 0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 1．电负性 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 -CH3 ， ? =1.6~2.0，高场； -CH2I， ? =3.0 ~ 3.5, -O-H， -C-H， ? 大 ? 小 低场 高场 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子 云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。例如： C H a H b 高 场 低 场 屏 蔽 效 应 ： H a H b O 碳杂化轨道电负性：SPSP2SP3 2、磁各向异性效应： A.双键碳上的质子 双键碳上的质子位于π键环流电子产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），去屏蔽效应的结果，使双键碳上的质子的共振信号移向稍低的磁场区 δ=9.4～10 δ = 4.5～5.7 B.三键碳上的质子： C 苯环上的质子: δ=1.7～3 δ = 6～ 8.5 3.范德华效应 d.Van der waals 效应 :在空间中两个氢核靠 的很近时,核外电子会互相排斥,这时氢核电 子密度下降, δ值变大. 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 13-4 自旋偶合与自旋裂分 相邻的H核相互作用（即干扰）的结果。这种原子核之间的相互作用，叫做自旋偶合。由自旋偶合引起的谱线增多的现象，叫做自旋裂分。 种类  H-C-H H-C-C-H H-C-C-C-H 同碳耦合 邻碳耦合 远程耦合，三个键以上 不裂分 常见 很弱 1.核的化学等价与磁等价: