10第十章红外吸收光谱分析.pptVIP

第十章 红外吸收光谱法 第一节 概述 红外吸收光谱法是依据物质对红外辐 射的特征吸收建立起来的一种光谱分析方 法。分子吸收红外辐射后发生振动能级和 转动能级的跃迁，因而IR又称为分子振动 －转动光谱。 红外光谱区是指波长0.78~1000um 的电磁辐射区。 一、红外吸收光谱法的特点 红外与紫外相比具有一下特点： 1. UV-VIS是电子-振-转光谱，常用于研究不饱和化合物，特别是具有共轭体系的有机物；而IR是振-转能级能级跃迁，主要涉及振动能级跃迁，几乎可用于所有化合物的研究。 IR最重要和最广泛的用途是对有机化合物进行结构分析. 3. IR可用于定量分析但干扰较大。 4. 可测定气、液、固体样品，样品用量 少，分析速度快，不破坏样品。 三、红外光谱的区的划分（0.75~1000?m） 第二节 红外吸收基本理论 一、红外光谱产生的条件 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化 二、分子振动简单双原子分子振动的谐振子模型 三、分子中基团的基本振动形式 振动形式 甲基的振动形式 四、红外吸收峰强度 红外吸收峰的强度 五、红外吸收光谱和分子结构 红外光谱信息区 （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 六、基团振动与红外光谱区域 红外光谱区可分为基频区和指纹区两大区域 。 一、基频区(4000～1350cm-1) 通常把能代表基团存在，并有较高强度的吸收谱带称为基频区，其所在的位置一般称为特征吸收峰，可作为鉴定基团的依据。基频区又称特征区或官能团区。 1. X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 2. 三键及累积双键区：2500～1900cm-1 3. 双键伸缩振动区：1900～1200cm-1 4. X-H弯曲振动区：1650～1350cm-1 1. X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 a. –O-H 3700-3100cm-1 s,b。 确定醇、酚、酸。 b. -N-H 3500-3300cm-1 吸收峰尖锐。 c. 饱和烃C-H伸缩振动在3000cm-1以下； 不饱和烃C-H伸缩振动在3000cm-1以上。 2. 三键及累积双键区 2500～1900cm-1 3. 双键伸缩振动区 1900～1200cm-1 a C=O伸缩振动 1850～1600cm-1，往往是红外谱图中最强的吸收峰，是判断有无羰基存在的主要依据。 b 芳环的骨架振动在1620～1450cm-1范围内有四个吸收峰，其中1520～1480cm-1和1620～1590cm-1区域内的两个吸收峰是判断芳环是否存在的重要标志。 4. X-H弯曲振动区 1650～1350cm-1 -CH3特征吸收峰：1380～1370cm-1 二、指纹区（1350～650cm-1） 指纹区的吸收峰是由于C-C、C-O、C-X 单键的伸缩振动以及分子骨架中多数基团 的弯曲振动所引起。 a -C-O 伸缩振动：1300～1000cm-1，s 确定酯、醚、醇。 b -(CH2)n- 面内摇摆：720cm-1, 注：（n≥4) 1、烷烃 烷烃的特征吸收主要是C-H伸缩振动（3000～2850cm-1) 和 C-H弯曲振动（1465～1340cm-1) 。 2、烯烃 烯烃的特征吸收主要是烯烃C-H伸缩振动（3100～3010cm-1) 、C=C伸缩（1675～1640cm-1) 以及烯烃C-H弯曲振动（1000～675cm-1) 。 3、炔烃 炔烃的特征吸收主要是C≡C伸缩振动（2250～2100cm-1) 和炔烃C-H伸缩振动（3300cm-1附近) 4、芳烃 芳烃的特征吸收分散在3个小频区： （1600～1450cm-1)为C=C骨架振动，（2000～1667cm-1) 区域出现C-H面外弯曲振动的泛频峰，虽然强度很弱，但吸收峰形状和数目与芳环的取代类型有关。利用该区的吸收峰与900～650cm-1区域苯环的C-H面外弯曲振动，可确定苯环的取代类型。 5、醇和酚 醇和酚主要特征吸收是O-H和C-O的伸缩振动吸收。 通常形成分子间氢键的O-H伸缩振动在3500～3200cm-1出现一个宽的吸收峰，C-O伸缩振动在1300～1000 cm-1区域有一个强吸收。 6、醚 醚的特征吸收只有1300～1000 cm-1的C-O伸缩振动吸收。一般脂肪醚在1150～