4苯基三联吡啶类铂炔配合物的合成表征与光电性质的研究.pdf

and Synthesis，Characterizationof OpticalProperties ADissertation Submittedto of NanjingUniversity Technology in fulfillmentofthe partial requirements forthe of degree Master ofScience By HuanLi Zhu Supervisor：Prof．Hongjun June，2012 摘要 近年来，环状铂炔配合物引起了人们的广泛关注，三联吡啶类铂炔配合物是 具有平面四方构型的配位不饱和化合物，具有丰富的光物理特性，被广泛的应用 在蛋白质探针，有机发光材料，非线性光学材料和化学传感器等领域。然而，对 该类化合物的光化学，电化学性能还有待进一步的研究。因此，本文设计并合成 了一系列4．苯基三联吡啶类铂芳基炔配合物并对其光化学性质，电化学性质，非 线性光学性质进行了研究。 以2．乙酰基吡啶，苯甲醛进行亲核加成，再和醋酸铵反应生成配体4一苯基 三联吡啶。以卤代芳烃和端位炔烃为原料，通过Sonogashira偶联等反应，合成 得到了七个辅助配体芳基炔，并用熔点和核磁共振等手段进行了结构表征。4． 苯基三联吡啶和四氯合亚铂酸钾在乙腈和水(体积比为1：3)中回流得到4．苯基 三联吡啶铂氯配合物；该铂氯配合物与芳基炔发生配位反应得到7个4．苯基三联 振，元素分析，质谱对该系列化合物进行了结构表征，所得结果与预期一致。 ． ‘测试了该系列化合物的紫外可见吸收光谱，最大吸收波长出现在282．290 nin，通过测定其荧光发射光谱，最大发射波长出现在553．621am，所有的这些 配合物都存在配体到配体电荷转移发射(3LLCT)，部分配合物存在金属到配体 电荷转移发射(3MLCT)，随着芳基炔配体上取代基吸电子能力的增强，配合物 乙腈溶液的瞬态吸收光谱，其在400．480nln存在漂白峰，从480am到近红外区 存在宽而强的瞬态吸收峰，经分析可知，所测配合物的瞬态吸收主要来自于配体 一配体电荷转移吸收以及金属．配体电荷转移吸收。利用z．扫描系统测试了4一苯基 三联吡啶铂芳基炔配合物的非线性光学性能，结果表明，该类配合物在4．1ns辐 射脉冲，532nnl附近存在明显的激发态吸收，表明可作为潜在的非线性光学材 料。 循环伏安法测定了这些配合物的电化学性能，结果表明，所测配合物在一1．27． ．1．62 V存在不可逆的还原峰，在0．72．0．76V存在不可逆的氧化峰，随着炔配体 上取代基给电子能力增强，其第一还原电位明显降低，而炔配体上取代基的电子 性能对氧化电位影响不大。 本文工作为今后进一步研究4一苯基三联毗啶铂芳基炔配合物的合成及光电 性质打下了实验和理论基础，同时为研究该类化合物在非线性光学材料、有机发 光材料等领域的应用提供了参考依据。 关键词：非线性光学材料 铂芳基炔配合物合成光电性质