2009第4章电位分析法4.pptVIP

§4-6 离子选择性电极的种类和性能 Ag2S膜电极 总离子强度调节液(TISAB) 作用： 控制离子强度 控制pH 掩蔽干扰离子 流动载体电极（液膜电极） 敏感膜由有机液体离子交换剂制成 带电荷的载体电极 正电荷的载体电极 硝酸根离子电极 负电荷的载体电极 钙离子电极 中性载体电极 钾离子电极 气敏电极 由离子选择性电极与参比电极置于内充有电解质溶液的管中组成的复合电极。 如：氨气敏电极 二氧化碳气敏电极 生物电极 将生物物质如酶、动植物的某些组织、微生物和细菌等固定在离子选择性电极的表面而制成的。 酶电极 可测定血液与其他体液中的氨基酸、葡萄糖、尿素、尿酸、蔗糖、胆固醇等有机物质 组织电极 离子敏感场效应晶体管 由电活性物质沉积或涂敷于场效应晶体管的栅极上，形成离子选择性膜而构成的。 优点：全固态器件，体积小，易微型化和多功能化，具有高阻抗转换和放大功能。 10-3 离子选择性电极的基本特性 1.Ｎernst响应范围、检测下限 绘制E-lgai曲线,称为标准曲线.当斜率为2.303×103RT/nF(mV/pai)称为符合Ｎernst响应(25℃时为59mV/pai) 1. Ag ? AgCl (s), 0.1M HCl ? 玻璃膜 ?试液(待测液) ?? KCl(饱和),Hg2Cl2(s)?Hg ΔEM ΔEL ?← 玻璃电极(含内参比液 → ?试液(待测液) ?? ←饱和甘汞电极(SCE)→ ? 2. Ag ?AgCl (s),NaF+NaCl?LaF3膜 ?试液(待测液) ?? KCl(饱和),Hg2Cl2(s)?Hg ΔEM ΔEL ? ← 氟电极(含内参比液 → ?试液(待测液) ??←饱和甘汞电极(SCE)→ ? 1、标准曲线法 步骤： a)?待测物标准浓度Cs系列的配制； b) 使用TISAB分别调节标准液和待测液的离子强度和酸度，以掩蔽干扰离子； c)??用同一电极体系测定各标准和待测液的电动势E； d)?以测得的各标准液电动势E对相应的浓度对数lgcs作图，得校正曲线； e)?通过测得的待测物的电动势，从标准曲线上查找待测物浓度。 例 测定水样中的F-浓度时,应加入一定量的“总离子强度调节剂”： 0.1M NaCl, 0.25M HAc-0.75M NaAc,0.001M柠檬酸钠，Ph5.0，总离子强度为1.75M。 3.格氏作图法 §4-8 影响测定的因素 1.温度 2.电动势的测量 3.干扰离子 4.pH 5.被测离子浓度 6.响应时间 7.迟滞效应 第*页 分析化学研究所 * 膜电极（离子选择性电极) 离子选择性电极 原电极 敏化电极 晶体膜电极 均相膜电极(LaF3、Ag2S) 非均相膜电极(Ag2S-CuS) 非晶体膜电极 刚性基质电极(玻璃电极) 流动载体电极（ 液膜、冠醚） 气敏电极（ 氨电极、硫化氢电极） 酶电极 （ 葡萄糖电极、 组织电极） 晶体膜电极 此类电极可分为单晶(均相)膜和多晶 (非均相)膜电极。前者多由一种或几种化合物均匀混合而成，后者为晶体电活性物质外，还加入某种惰性材料，如硅橡胶、PVC、聚苯乙烯、石蜡等。 典型的单晶膜有LaF3晶体膜(对F-响应)和Ag2S晶体膜。 以LaF3晶体膜为例。 构成： 内电极(Ag-AgCl 电极+NaCl, NaF 液)+LaF3膜 干扰及消除方法 酸度影响： OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高； H+与F-反应生成HF或HF2-降低F-活度，使测定偏低。控制pH5-6可减小这种干扰。 加入缓冲剂. 阳离子干扰：Be2+, Al3+, Fe3+, Th4+, Zr4+ 等可与F-络合，使测定结果偏低，可通过加络合掩蔽剂(如柠檬酸钠、EDTA、钛铁试剂、磺基水杨酸等)消除其干扰。 基体干扰(以活度代替浓度)消除：标准和待测样品中同时加入惰性电解质(离子强度调节剂) 。 通常加入的惰性电解质是总离子强度调节剂(Total ion strength adjustment buffer, TISAB)，可同时控制pH、消除阳离子干扰、控制离子强度。如通常使用的TISAB组成为：