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纳米二氧化锰的水热制备、表征及超电容性能研究
摘 要
本论文中,在查阅大量文献的基础上,总结了纳米材料的结构、性质、
应用及制备技术的进展。基于水热法制备方法,分别以过硫酸铵等物质为
氧化剂,进行了纳米二氧化锰的制备。利用X.射线粉末衍射(XRD)、透射
电子显微镜(TEM)、场发射扫描电子显微镜(FE.SEM)等测试方法对产物进
行了物相和形貌表征,结合循环伏安(CV)研究了材料的超电容性能。研究
了制备条件,如温度、时间,掺杂金属离子等对材料结构和形貌的影响。
实验结果表明,产物的形貌与溶剂。的种类有很大的关系。结合所得结果,
文中对反应过程和生长机理也进行了探讨。主要内容总结如下:
l、以过硫酸铵和硫酸锰为反应物,采用水热合成迸行纳米Mn02的
制备,改变温度、时间和酸度等因素,研究了制备条件对材料相态和形貌
的影响。制备出的Mn02为四方晶系B相态纳米棒,材料的尺度分布主要
为60nm,长度为Ium左右。发现制备条件影响晶核生成及晶核生长速度,
但不改变产物的形貌和晶型。
2、以氯酸钾为氧化剂,硫酸锰为锰源,采用水热法进行纳米Mn02
的制备,合成出了四方晶系口-Mn02纳米棒。研究了温度、时间等因素对
材料相态和形貌的影响。当温度超过200℃,晶型由a型转变为B型。材
料的尺度分布主要为100nm,长度为1.2um。而且产物Mn02呈现出丰富的
形貌变化,如棒状和雪花状。发现温度不仅对晶核生成及晶核生长速度有
影响,而且会改变产物二氧化锰的晶型和形貌。
3、通过溶液中添加金属离子,进行了Mn02的制备和掺杂研究,溶
液中的铬和钒掺杂对产物形貌有明显的影响,使产物的形貌发生了改变,
生成了兰花状和刺球状Mn02,但不改变产物的晶型。而钴、镍和锌等金
属离子对产品的结构和形貌影响不大,最终产物的晶型、形貌均未发生改
变。X一射线光电子能谱(XPS)证实了铬、钒在产物中均有效掺入。
4、将制备好的Mn02粉末制成电极,对其进行电化学循环伏安(CV)
测试。掺杂了金属离子的Mn02比未掺杂的电化学性能好,其中掺V205
后比电容大于250F/g,是优良的超电容器材料。CV测试结果表明,ot.Mn02
比B—Mn02比电容高。
关键词:纳米结构,二氧化锰,金属离子掺杂,水热制各,超电容
Hydrothermal and
ofnanostruetured
supercapacitance Mn02
ABSTRAC
on
Basedthe
hydrothermal
techniques,wepreparedMn02nanorods,
orchid-likenanostructureand
Mn02 Mn02nanostructures.
hydrangea—like
The werecharacterized
morphologies byX-raypowder
diffraction(XRD),
Transmissionelectron emission electron
microscopy(TEM),Field
scanning
microscopy(FE-SEM)and
X·rayphotoelectronspectra(XPS).Thestructures,
andelectrochemical
ofthe ar
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