敏感型CoTiO3微晶及薄膜的制备、结构和性能研究.pdf

法压料技大学 论文题目： 敏感型CoTi03微晶及薄膜的制备、结构和性能研究 学科门类：工学 一级学科：材料科学与工程 培养单位：材料科学与工程学院 博士生：卢靖 导师：黄剑锋 2012年6月 Dissertation Supervisor：ProfessorHunagJianfeng 一●●■●—————————————■■—————————————— 一 June，2012 敏感型CoTi03微晶及薄膜的制备、结构和性能研究 摘要 材料。微米甚至纳米级的CoTi03由于具有表面效应、量子尺寸效应、宏观 量子隧道效应等，在吸附、催化和敏感领域更具应用价值。 CoTi03的汽油脱硫催化性已得到确认，近期人们又发现其有趣的黑暗 催化有机物降解特性，这与传统的光催化剂相比，更具节能高效的优势。 此外，CoTi03对乙醇气体表现出优异的灵敏度、选择性和快速的响应，但 的上述性能与其微观结构密切相关，但具体的作用机理尚不明确。因此， 研究CoTi03制备工艺，晶体结构，及其催化、敏感性具有重要的理论意义 和实际应用价值。 本论文分别采用水热法和溶胶．凝胶法制备出CoTi03微晶及纳米晶。 晶的生长规律。创新性的采用“磁控溅射一热处理’’技术，成功制备出CoTi03 表征，系统研究了溅射工艺对薄膜制备的影响，并总结出CoTi03薄膜的生 长机理。最后对CoTi03的催化性、敏感性展开讨论，并深入研究材料的催 化和敏感机理。 主要研究内容及结果如下： 出CoTi03微晶。水热条件对产物的组成和结构影响显著。前驱体pH值影 响产物的纯度和结晶性。水热温度和保温时间的提升会促进结晶度提高， 同时晶粒聚集长大。水热法制备CoTi03的最佳工艺条件是：前驱体 度为220℃时，前驱体溶液中首先析出粒径约10nm，类似六边形的片状晶 核；随着水热温度升高及反应时间的延长，晶核先沿着(110)晶面平面生 长，280℃时晶体生长取向发生转变：沿C轴方向逐层堆积生长。在理想的 生长条件下，晶粒厚度不断增大，最终得到钛铁矿菱面体晶粒。结晶动力 学研究发现：随着水热温度的升高，成核诱导期缩短，成核速率和晶体生 能为88．99kJ／mol，表观晶体生长活化能为51．00kJ／mol。 制备出CoTi03纳米晶，影响反应的主要因素有：溶胶pH值、络合作用和 煅烧温度。溶胶的pH值会影响产物的物相、结晶性及色泽。络合剂在溶胶 ．凝胶过程中起“分子连接桥’’的作用，它一边连接无机金属离子，一边连 接醇盐水解的大分子，生成网络状聚合物结构。煅烧温度则直接影响粉体 的物相组成。溶胶．凝胶法制备CoTi03纳米晶的最佳工艺条件是l 3．溶胶．凝胶法制备的2．0at．％Bi”掺杂的CoTi03纳米晶在黑暗条件下 表现出较好的催化性，其催化降解率达到26．4％，催化分解过程符合一级 不受光激发的影响，而与掺杂导致的游离C02+浓度增加有关，因为C02+在 有利于产生HO咱由基，HO·引发了甲基橙的氧化分解反应。水热法制备的 CoTi03微晶在黑暗／太阳光／紫外光三种条件下均不能催化甲基橙分解，虽 然模板剂促使晶粒粒度增大、形貌多样化，但并未改善其催化性。 4．采用“射频磁控溅射—热处理技术成功制备出CoTi03薄膜，制 备过程主要包括：靶材制备、射频溅射、煅烧三部分。制备薄膜的关键技 的薄膜由平均粒径100nm的菱面体晶粒紧密联接而成，晶粒分布均匀并沿 c轴方向取向生长，薄膜平整致密，表现出优异的结晶性和成膜性。CoTi03 薄膜的生长机理是：室温条件下，CoTi03靶材溅射出的微粒随意的沉积于 基片上，生成非晶的前驱体薄膜。前驱体薄膜经热处理获得足够的能量， 薄膜粒子随即进行扩散、重排及晶化，成膜过程具有类似“岛状生长模式 的特征。 5．薄膜敏感性实验发现：结晶性良好的CoTi03薄膜在室温下并未表 现出明显的气敏或湿敏性，分析原因是：CoTi03是一种电阻型敏感探针， Ⅱ 室温条件不能保