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第四章 原子吸收光谱法 与原子荧光光谱法 4.1 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法（atomic absorption spectrometry, AAS)于20世纪50年代提出，在60年代迅速发展起来的一门分析技术。 以测量气态原子对辐射能选择吸收的程度来确定试样中的分析物浓度的方法。 4.1.1 原子吸收光谱的产生 处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量（E）的光辐射恰好等于外层电子与某一激发态（i）之间的能量差（ΔEi）时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应的激发态，从而产生原子吸收光谱。 共振吸收线：简称共振线，指原子核外层电子从基态跃迁至激发态时所吸收的谱线。 定量依据：A＝Kc （K为常数） 4.1.2 原子吸收光谱法的特点 优点： 选择性好。光谱干扰少 灵敏度高。例如采用石墨炉原子化法，其绝对灵敏度可达10-10—10-14水平 精密度高。 操作方便和快速。 应用范围广。 局限性： 通常采用单元素空心阴极灯作为锐线光源，分析一种元素就必须选用该元素的空心阴极灯，因此不适用于多元素混合物的分析 对于高熔点、形成氧化物、形成复合物或形成碳化物后难以原子化元素的分析灵敏度低 4.2 原子吸收分光光度计 流程：锐线光源发射出待测元素特征谱线被原子化器中待测元素原子核外电子吸收后，经光学系统中的单色器，将特征谱线与原子化器中产生的复合光谱色散分离后，检测系统将特征谱线强度信号转换成电信号，通过工作站读出数据。 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 1、光源 c.空心阴极灯的原理 2、光学系统 光学系统一般由外光路与单色器组成。外光路可以分为单光束与双光束两种。 单光束光学系统：只有单光路通过原子化器 不能避由于HCL发射谱线过程和光电倍增管检测过程及其电学放大系统工作过程中不稳定因素所引起的基线信号漂移。 双光束光学系统：采用“旋转镜”或“斩光器”将HCL发射谱线为参比光束与分析光束，两束光分别通过空气和原子化器，经过单色器分别色散后被检测。 双光束原子吸收分光光度计原理图 （1）单光束型（动画演示） （2）双光束型（动画演示） （3） 单色器 3、检测系统 4.2.2、原子化系统 （2）雾化室（预混合室） 内装撞击球和扰流器（去除大雾滴并使气溶胶均匀）。将雾状溶液与各种气体充分混合而形成更细的气溶胶并进入燃烧器。 采用同心式喷雾器，当试液流过毛细管尖端时,被流过的助燃气气流雾化，形成气溶胶与燃气混合流过一系列档板，只让最细的雾滴通过，而使大部分试样留在预混合室的底部并流入废液容器。 动画演示 （3）燃烧器 （4）燃气与助燃气气路控制系统 一般可分为手动和自动控制两种。 A 气路手动控制系统 B 气路自动控制系统 2、火焰的类型与温度 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气－乙炔最高温度2600K能测35种元素。 火焰的透射比： 2.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 4.2.3 原子吸收分光度计的性能指标 1. 灵敏度（sensitivity） 指在一定条件下，测定值（吸光度）的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（Δc或Δm）的比值： Sc=ΔA /Δc 或 Sm=ΔA /Δm （a）特征浓度：指产生1%的吸收时，水溶液中某元素的质量浓度（?g/mL），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度。 cc=0.0044Δc/ΔA 单位： （?g·mL-1 ）/1% （b）特征质量：一定实验条件下，产生1％吸收时的质量。 mc=0.0044Δm/ΔA 单位： g / 1% 2. 检测限 （detective limit） 4.3 干扰及其消除 原子吸收光谱法分析中的干扰主要包括物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰。 4.3.1 物理干扰及消除方法 4.3.2 化学干扰及其消除方法  2.化学干扰的消除 4.3.3 电离干扰及其消除方法 是由于电离能较低的碱金属和碱土金属元素在原子化过程中产生电离而使基态原子数减少，导致吸光度下降。 原子化过程中元素电离度与原子化温度和元素的电离能密切相关，原子化温度越高，元素电离电位越低，则电离度越大，电离度随元素总浓度的增加而减小。 减小或消除方法：加入电离能较低的消电离剂;利用强还原性富燃焰；采用标准加入法;提高元素总浓度。 4.3.4 光谱干扰及其消除方法 4.3.5 背景的吸收与校