04无机材料第二章合成-气相固相.ppt

影响固相反应的因素 三、反应温度和压力与气氛的影响 温度：温度升高，反应速度加快 压力： 热力学：基本不影响各热力学参数 动力学 ： 压力大，反应速度快 （ 压力可显著改变粉料颗粒间的接触状态，如缩短颗粒间距离，增大接触面积， ） Page * 影响固相反应的因素 四、气氛的影响 对于一系列能形成非化学计量氧化物的物质，气氛可直接影响晶体表面缺陷的浓度和扩散机构与速度。 Page * 影响固相反应的因素 五、矿化剂的影响 矿化剂在反应过程中不与反应物或反应产物起化学反应,但可以不同的方式和程度影响反应的某些环节。 作用机理：1、 影响晶核的生成速度； 2、 影响结晶速度及晶格结构； 3、降低体系共熔点，改善液相性质等。 例：(1) Na2CO3+Fe2O3中，加入NaCl， 反应转化率增加约0.5～0.6倍； (2) 硅砖生产中＋1～3％的Fe2O3和Ca(OH)2，可得更多鳞石英。 Page * 假固相反应 A (S) + B (S) → C (S) + D 例：碳热还原反应合成碳化硅： SiO2 + C → SiC + CO SiO2 + C → SiO + CO C + SiO → SiC + CO CO + SiO → SiC + CO2 CO2 + C → COO C + O2 → CO 例：Si + C → SiC Si 先挥发， Si蒸气和碳发生气固反应 Page * 固相反应- Kirkendall Effect Page * Kirkendall Effect CoSe by Yadong Yin and Paul Alivisatoss Page * 固相反应- Kirkendall Effect Page * Single-crystalline ZnAl2O4 spinel nanotubes ZnO–Al2O3 core–shell nanowire → ZnAl2O4 spinel nanotubes 固相反应- 阳离子交换 Page * Science, 2004, 306, 1009 固相反应- 阳离子交换 Page * 固相反应- 阳离子交换 Page * CdSe → Ag2Se CdS → CdS + Ag2S 小结 Page * 总论 合成的目的和意义 液相合成 沉淀反应，溶胶凝胶，水热/溶剂热，电化学 气相合成 热裂解，气相沉积，火焰燃烧法，物理沉积 固相合成 固-固反应， Kirkendall Effect，阳离子交换 作业 钱逸泰课题组在溶剂热合成研究中的主要成果和贡献有哪些？ 李亚栋课题组在水热合成研究中的主要成果？ 彭笑刚课题组对量子点合成的主要贡献有哪些？ AAO的形成机理是什么？ 超临界干燥的原理是什么？ 列举并简述各种化学气相沉积方法的操作流程和特点 列举并简述各种物理气相沉积方法的特点 固相反应相对于液相和气相反应有什么特点？ 解释Kirkendall Effect，并列举几例Kirkendall Effect在材料合成中的应用 列举几例阳离子交换(Cation Exchange)在合成纳米材料中的应用 任选一题，篇幅： 不超过一页A4纸 有图说明更好 或者 教材课后习题任选两道 国庆节后交作业 Page * * 化学气相沉积-薄膜制备 非晶态 多晶 单晶 举例：铌酸锂（LiNbO3） 锂的β-二酮化合物 +铌的烷氧化物（Nb2(OEt)10）作为起始反应物，在含O2的Ar气流中分别将Li和Nb的化合物加热到520K、470K，然后一起通过一个加热到720K的反应管，得到LiNbO3固体。 原子层沉积 Atomic Layer Deposition (ALD) 1974 by Dr. Tuomo Suntola and co-workers in Finland 将合成分成两个“半反应” 两种前驱物分段进入反应腔 半反应具有自限性 Page * ALD- Al2O3 Page * ALD 优点 组成精确 大面积均匀 厚度精确可控 低温，条件温和，基底无特殊要求 缺点 沉积速度慢 适用范围小 Page * MOCVD： GaN (3.4 eV) Ga(CH3)3? +? NH3 →GaN Page * Japan (Shuji Nakamura, now at UCSB) developed the 1st green, blue, violet white L