现代物理实验方法的应用54863.ppt

* (3). 碎片离子和重排离子 裂解方式分为简单开裂和重排开裂： B. 重排开裂 常见的有麦克拉夫悌(Mclafferty)重排开裂(简称麦 氏重排)和逆Diels-Alder 开裂。 ①麦氏重排 具有?-氢原子的側链苯、烯烃、环氧化合物、醛、酮等经过六元环状过渡态使?-H转移到带有正电荷的原子上，同时在?、?原子间发生裂解，这种重排称为麦克拉夫悌重排裂解。 * (3). 碎片离子和重排离子 裂解方式分为简单开裂和重排开裂 B. 重排开裂 ②逆Diels-Alder 开裂： 具有环己烯结构类型的化合物可发生此类裂解，一般形成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片： 碎片离子及裂解机制的应用 （1）可以对一个具体的有机化合物的质谱进行解释 （2）可以鉴定化合物。 * (4). 亚稳离子和亚稳离子峰 M0就是亚稳离子，可以有三个峰，m* 峰的特点是： 跨越2-3个质量单位 凹凸不平 m*=m12/m0 * * 四.分子离子峰的识别 凡不含氮原子或只含偶数个氮原子的有机分子，其分子量必为偶数；而含奇数个氮原子的分子，其分子量必为奇数。凡不符合此规律的质谱峰都不是分子离子峰。 a. 氮规则 b. 注意该峰与邻近峰的质量差是否合理。(M-4)~(M-13) 如在(M-4)~(M-13)的范围存在峰，则说明原来拟定的“分子离子峰”是错误的。 * c. 由M+1峰或M-1峰来判别 醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸等的分子离子峰很弱，或根本不出现，而其M+1峰或M-1峰却相当强。 * d. 由同位素峰来判别 若有机物含有氯、溴和硫等重元素，可以根据M+2同位素峰的某些特征来识别分子离子峰。 * 五.各类化合物的质谱 1.烃 ①烷烃 M.+ ——分子离子峰明显， 带支链分子离子峰不明显，可能看不见 基准峰：C3-C4的碎片，m/e:43,57 特征峰：29，43，57，71，85 * 5.实例 正戊烷 * 5.实例 正戊烷 * 2-methylbutane has the same m/z as pentane but the peak at m/z = 57 (M – 15) is more intense 6.实例 2-甲基丁烷 * ②烯烃 M.+ ——比对应的烷的分子离子峰大一些。 基准峰：R-C=C-C+，m/e:41+14n 特征峰：27，41，55，69 * ③芳烃 M.+ ——分子离子峰比较大。 基准峰：m/e:91+14n 特征峰：77，51，39 * ④醛酮 M.+ ——分子离子峰一般可以看到，芳香醛酮强。 基准峰：麦氏重排的离子 * ⑤羧酸 M.+ ——脂肪酸分子离子峰一般很难看到，芳香酸可以看到。 基准峰：麦氏重排的离子 m/e=60+14n * ⑤羧酸酯 M.+ ——一般很难看到。 基准峰：CH2=C（OH）OR m/e=74+14n * 7. 实例分析 一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。 * 实例分析 图中m/z = 100的峰可能为分子离子峰，那么它的分子 量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。 85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。