9第九章电化学分析概论.pptVIP

仪器分析(Instrument Analysis)是指采用比较复杂或特殊的仪器设备，测量物质的某些物理或物理化学性质的参数来确定其化学组成、含量或结构等信息的一类分析方法。 分析化学六面体 二、仪器分析方法的分类 电化学分析方法的分类 色谱分析方法的分类 光分析方法的分类 其它分析方法 三、仪器分析的特点 1、灵敏度高，检出限量低 发射光谱分析法：10-8～10-12g ，原子吸收光谱法：10-4～ 10-15g ，吸光光度法：10-5～10-8g ，离子选择性电极法：10-6～10-8mol/L ，库仑分析法：10-9g ，极谱法：10-8～10-12mol/L ，气相色谱法：10-9g 。 2．分类 电位分析法按应用方式可为两类 ： 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量； 3.电化学分析法的特点 （1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自 动控制和在线分析。 （3）应用广泛 化学平衡常数测定 化学反应机理研究 化学工业生产流程中的监测与自动控制 环境监测与环境信息实时发布 生物、药物分析 一. 按电极的组成体系及作用机理的不同分类 如Hg|HgY2－,CaY2-,Ca2+电极 这类电极具有敏感膜并能产生膜电位，故称为膜电极。 膜电极仅对溶液中特定离子有选择性响应, 电极电位来源于膜的选择性离子交换或选择性离子渗透,故又称离子选择性电极. 极化电极：插入试液中的电极的电极电位完全随外加电压 改变，或电极电位改变很大而产生的电流变化 很小，这种电极称为极化电极。 去极化电极：电极电位不随外加电压改变，或电极电位改 变很小而电流变化很大，这种电极称为去极化 电极。 标准氢电极： Pt | H2 (101325Pa), H+(α=1mol/L) Fe3＋＋e Fe2＋ 电极电位为： (4) 零类电极 (惰性金属电极) 如 Pt|Fe3＋ , Fe2＋ 由一种惰性金属如Pt与含有可溶性的氧化态和还原态物质的溶液组成。 电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 2.膜电极 若在由铂、玻璃碳等制成的电极表面通过共价键键合、强吸附或高聚物涂层等方法，把具有某种功能的化学基团修饰在电极表面，使电极具有某种特定的性质，这类电极称为化学修饰电极　 3．微电极或超微电极 它们用铂丝或碳纤维制成，其直径只有几纳米或几微米 4．化学修饰电极 二. 依据电极性质及用途不同分类 指示电极和工作电极、 参比电极和辅助电极、 极化电极和去极化电极 指示电极： 用于测定过程中溶液本体浓度不发生变化的体 系的电极，称为指示电极。 工作电极：用于测定过程中本体浓度会发生变化的体系的 电极，称为工作电极。 参比电极：凡是提供标准电位的辅助电极称为参比电极，它 是测量电池电动势，计算电极电位的基准。在测 量过程中，电极电位基本不发生变化。 参比电极的要求：可逆性好，电位稳定，重现性高，液接 电位低，容易制备。 工作电极或指示电极是组成测量电池的主要电极，其它电极是辅助性质的电极，可称为辅助电极。 即：当H2气的压力为101325Pa，H+离子的活度为1mol/L时，该电极称标准氢电极，规定其电位在所有温度下都为零。 电极反应： 2H+ + 2e → H2 SHE ESHE=0 v * * 仪器分析是多种仪器方法的组合 广泛地应用于研究和解决各种化学理论和实际问题 更可称为“分析化学中的仪器方法” 一．概述 Introduction to Instrument Analysis Classification of instrument analytical method 仪器分析 电化学分析法 质谱分析法 色谱分析法 热分析法 分析仪器联用技术 光分析法 Classification of electrochemic