第章流体的P-V-T关系-枣庄学院-.pptVIP

化工热力学 Chemical Engineering thermodynamics 丛 兴 顺 第二章 流体的P-V-T关系 2.2.3 多常数状态方程 立方型方程的发展是基于 vdW 方程，而多常数状态方程是与Virial方程相联系的。 最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计力学得到证明。 2.2.3 多常数状态方程 1 Virial方程（1901，荷兰Onnes 翁内斯） Virial（维里）方程的两种形式（压力型和密度型） 2.2.3 多常数状态方程 微观上， Virial 系数反映了分子间的相互作用 ，如第二 Virial 系数( B 或 B′ )反映了两分子间的相互作用，第三 Virial 系数( C 或 C′ )反映了三分子间的相互作用等等。 宏观上， Virial 系数仅是温度的函数（物质） 舍项Virial 方程（维里截断式） P 1.5 Mpa P 5.0 MPa 2.2.3 多常数状态方程 Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计力学进行理论计算 目前应用很少（精度不够） ( 2 ) 由实验测定或者由文献查得 精度较高（测定PVT数据比较麻烦） 2.2.3 多常数状态方程 ( 3 ) 用普遍化关联式计算 方便，但精度不如实验测定的数据 皮策 2.2.3 多常数状态方程 维里方程 应用举例及作业 例2、已知异丙醇在200℃时的第二和第三维里系数为 B= -0.388 m3/kmol, C= -0.026 m6/kmol2 试计算200℃，1MPa时异丙醇蒸汽的V和Z？ a.理想气体方程，b.维里第二截断式，c.维里第三截断式 解：c: V0=3.934 m3/kmol V1=3.539 V2=3.495 …… V=3.488 2.2.3 多常数状态方程 2 Martin－Hou方程（1955）（简称MH方程） 该方程是1955年Martin教授和我国学者候虞钧提出的。为了提高该方程在高密度区的精确度，Martin于1959年对该方程进一步改进，1981年候虞钧教授等又将该方程的适用范围扩展到液相区，改进后的方程称为MH-81型方程。 2~3% 2.2.3 多常数状态方程 3 BWR 方程（1940） BWR方程是第一个能在高密度区表示流体P-V-T关系和计算汽液平衡的多常数方程，在工业上得到了一定的应用。原先该方程的8个常数是从烃类的P-V-T和蒸汽压数据拟合得到。但后人为了提高方程的顶测性，对BWR 方程常数进行了普遍化处理，即能从纯物质的临界温度、临界压力和偏心因子估算常数。广泛用于烃，二氧化碳，硫化氢，氮气等性质的计算。（烃0.3%，不能适用于含水体系）后来又出现了12，20，25常数型BWR方程。 2.3 对比态原理及其应用 对比态原理 Theorem of Corresponding States普遍化状态方程 对应态原理的由来（范德华首先提出） 三个方程6个变量 如果a，b，R确定 相反 2.3 对比态原理及其应用 * 化工热力学 枣庄学院 化学化工系 * 枣庄学院 2009.9 枣庄学院 化学化工系 本章的知识点与重点 1、了解超临界流体及特性 2、掌握立方形状态方程及应用 3、掌握多常数状态方程及应用 4、熟悉对应态原理、偏心因子、压缩因子 5、掌握混合规则及混合物的状态方程 2.1 纯物质的P-V-T相图 图2-1 纯物质的P-V-T相图 凝固时收缩 凝固时膨胀 固 固 液 液 液-汽 汽 气 临界点 三相线 固- 汽 气 临界点 液-汽 液 固 固- 汽 三相线 汽 图2-2 P-V-T相图的投影图 2.1 纯物质的P-V-T相图 图 2-3 纯物质的P-T图 2.1 纯物质的P-V-T相图 纯物质的P-V图 PC VC 饱和液相线 饱和汽相线 液/汽 液 汽 气 在临界点 C ： 汽液两相共存的最高压力和温度 1、密度接近液体，有类似于气体的体积可变性。 2、在TTC时，无论多大的压力都不能液化。 3、TC越高，越易于液化 4、在临界点上，P对V的一阶导数和二阶导数均为零 2.1 纯物质的P-V-T相图 2.2 气体的状态方程 equa