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分子极性概念 极性是一种抽象概念,用以表示分子中电荷不对称(assymmetry)的程度,大体上与偶极矩(dipole moment)、极化度(polarizability)及介电常数(dielectric constant)等概念有相关性。 表征的参数常有偶极矩、介电常数、油水分配系数、溶解度参数和罗氏极性参数。 分子的极性与分子结构及分子大小有关; ——分子结构指分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素。 ——分子大小指分子碳链长度、骨架大小,与分子量相关。 ——例如,甲醇、乙醇的分子较小,有羟基基团,与水的结构相近,是亲水性较强的溶剂,能与水互溶。 ——例如,丁醇、戊醇分子虽有羟基基团,但因分子碳链加长,分子中非极性部分份额增大,虽然与水互溶,但达到饱和状态后会分层。 一般分子中官能团的极性越大或极性官能团的数量越多,整个分子的极性就越大,亲水性就越强; 分子中非极性部分越大或碳链越长,分子的极性就越小,整个分子的极性就越小,分子的亲脂性就越强。 官能团的极性顺序 表征溶剂极性的常用参数 偶极矩 介电常数 溶解度参数 油水分配系数 罗氏极性参数 溶剂选择一般方法 选择与溶质极性尽可能相等的单一溶剂,使溶质在溶剂中的溶解度达到最大; 在保持溶剂极性不变的前提下,更换溶剂种类,调整溶剂选择性,使分离选择性达到最佳。 选用混合溶剂体系,获得任意极性并具有良好选择性的溶剂体系。 混合溶剂的选择步骤如下: 选择一种极性溶剂和一种非极性溶剂,将二者按不同比例混合,得到一系列不同极性的混合溶剂,计算混合溶剂的极性参数p’; 研究目标物质在上述不同极性混合溶剂中的溶解度,以最大溶解度对应的混合溶剂p’值可知溶质的近似p’。 挑选具有不同选择性的另外一种极性溶剂替换原极性溶剂,通过调整该极性溶剂的比例维持原p’,从而找到溶解性和选择性都合适的溶剂。 香味化合物 香味化合物一般是弱极性、强亲脂性分子,多数化合物的kow值较大,采用溶剂萃取能获得较高的回收率。但是,由于脂肪酸三甘脂、磷脂、腊、脂溶性维生素等基质成分也是亲脂性的,在溶剂萃取过程中,这些化合物常与香味成分一同被萃取出来。因此,油溶性的物料最好不用溶剂萃取法制备香味样品。 黑玉米色素提取液的制备 将黑玉米的穗轴用粉碎机粉碎后,经分级筛选得40目玉米穗轴干粉。用pH=2的80 %乙醇溶液在固液比为1:5的条件下,45+2 ℃恒温水浴4 h,用真空泵和耐酸过滤漏斗真空抽滤得到色素提取液。利用旋转蒸发仪将色素提取液浓缩至原来的50 %。 紫色辣椒叶片色素的提取 紫色辣椒是中国稀有的辣椒种质资源,其植株幼苗期子叶、真叶和茎,以及成株期茎、叶、花、幼果等器官组织中因富含花青素,均表现为紫色;与普通绿色辣椒相比,紫色辣椒具有果实品质好,维生素C含量高,风味独特等食用方面优点。 低温下称取0.60g/份叶片粉末,共4份,分别加入0.1 mol·l-1盐酸、0.1 mol·l-1氢氧化钠、无水乙醇、或蒸馏水等溶剂10ml,40℃提取5h,期间观察溶液颜色变化,然后于4℃、6000rpm离心10min,分别吸取上清液3ml置于400-700 nm波长下,测其吸光度值,确定最佳提取溶剂。 ? 常见溶剂极性大小顺序(背记) 水>甲醇>乙醇>正丙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>氯仿>无水乙醚>苯>四氯化碳>环己烷>石油醚 2.5 影响溶剂提取效果的因素 选择合适的溶剂; 提取方式:煎煮、浸提、渗漉、索式提取等; 提取工艺参数:原料的粉碎度、提取温度、浓度差、提取时间、操作压力、原料与溶剂的相对运动(如搅拌)等。 2.5.1 如何选择溶剂? 提取分离已知成分,根据结构判断极性,按照“相似相溶”原则选择溶剂。 天然产物等复杂体系未知成分,根据一般性经验选择溶剂。(按化合物类别、或按照极性由大到小试) _____糖苷、氨基酸等极性大的成分——水或含水的醇溶液。 _____极性小的亲脂性化合物如萜类、甾体等脂环化合物、芳香类化合物——氯仿、乙醚溶剂。 香味物质的萃取 为了使萃取物的化学组成与原样品的香味组成相似,选用的溶剂要尽量有利于多种香味化合物的萃取,且没有气味干扰,沸点较低便于萃取后除去。 2.5.2 提取方式 溶剂浸提方式:煎煮法、浸渍法、索氏提取法、渗漉法 ——其它因素:原料粉碎度、浸出温度、浓度差(溶剂量)、浸提时间、溶剂种类 (1)煎煮法 将原料加水煎煮取汁的方法。 一般用于提取能溶于水、对于加热、水解均稳定且不易挥发的组分,所用溶剂为水(水提液)。 如何煎煮法提取? 将原料适当地切碎或粉碎,置适宜的煎煮器中; 加入适量水浸没原料,充分浸泡后加热至

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