第七章三萜及其皂苷类.pptVIP

Section 4: Structural Identification 一、苷类结构鉴定的一般步骤 二、主要波谱特征 （一）苷元 （结构类型、取代基、立体构型等） （二）糖（种类及连接顺序、连接位置） 一、苷类结构鉴定的一般步骤 苷键裂解 苷元---波谱方法、化学方法 (氧化、还原、 脱水、 乙酰化、甲酯化、半合成、 全合成等)。 糖------TLC对照、HPLC、GC-MS等。 波谱方法、化学方法等。 二、主要波谱特征 （一）紫外光谱（UV） （二）红外光谱（IR） （四）核磁共振（NMR） （三）质谱（MS） 三萜苷元 （一） 紫外光谱（UV） 共轭体系 孤 立 双 键: 205 ? 250 nm 微弱吸收 ?, ?-不饱和羰基: 242 ~ 250 nm 异 环 共 轭 双 烯: 240, 250, 260 nm 同环 共 轭 双 烯: 285 nm （二） 红外光谱（IR） ?, ?-不饱和羰基 ? 官能团 判断官能团 （OH，C=O，等） OH： 3625 cm-1 C=O： ? 1700 cm-1 11位羰基为?, ?-不饱和羰基时: 1600 ?1605cm-1 (?C=C) 1673 ?1679cm-1 (?C=O) （三）质谱（MS） 分子离子峰 碎片峰 分子量，分子式（ 高分辨质谱） 骨架及取代基（种类、 位置和数目） （1） ?12齐墩果烯类 １. 三萜皂苷元的EI-MS特征 RDA裂解 M+ m/z 456 b m/z 208 a m/z 248(100) a1 m/z 203 b-1 m/z 207 b-18 m/z 190 b-19 m/z 189 6. 楝烷型 楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构成，属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有C8-βCH3， C10-βCH3，C13-αCH3。 楝烷型实例 从楝科植物川楝中分离得到的楝苦素类化合物。 六、Pentacyclic Triterpenoids 五 环 三 萜 齐墩果烷（Oleanane） 乌苏烷（Ursane） 羽扇豆烷（Lupane） 木栓烷（Friedelane） β-香树脂烷（β-amyrane） α-香树脂烷（α-amyrane） 1. 齐墩果烷型(oleanane) 又称β -香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH，有时也在C24位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。 A E D C B 齐墩果烷型实例 齐墩果酸 (Oleanoic acid) 降转氨酶，肝保护， 防止肝硬化 ，治疗肝炎 齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。 含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加、龙牙葱木中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。 刺五加 龙牙葱木(刺嫩芽) 甘草 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)[又称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH者无此活性。 柴胡：清热解毒，抗菌消炎 100多个三萜皂苷 柴胡皂苷a 16-?OH 柴胡皂苷d 16?-OH 抗炎作用 合欢 合欢皂苷 体外抑制人癌细胞活性 8-9糖苷 有单萜 Julibroside J1 6(R) Julibroside J9 6(S) 6 2. 乌苏烷型 又称?-香树脂烷型(α-amyrane)或熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C20位的一个甲基移到C19位上。此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。 乌苏酸 (熊果酸) ursolic acid 熊果酸（Ursolic acid） 来源于木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶中，熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低