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第2章 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构的影响 立体结构和互变结构的影响 6. 溶剂的影响 溶剂的影响 7.生色团与助色团 红移与蓝移 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 3.电荷转移吸收光谱 第2章 紫外吸收光谱分析法 一、基本组成 general process 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 一、基本组成 general process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 types of spectrometer （一）单光束分光光度计： 光路图 第2章 紫外吸收光谱分析法 有机物基团定性分析 原则：定性鉴别的依据→吸收光谱的特征吸收光谱的形状→吸收峰的数目→吸收峰的位置（波长） →吸收峰的强度→相应的吸光系数。 2. 定量分析 定量方法：单波长法和多波长法 。 单波长法: 1．吸光系数法 2．标准曲线法 3．对照法：外标一点法 4．标准加入法 多波长法： 1、多波长线性回归法等 2、导数光谱法等 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 取代苯吸收波长计算 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 这类分光光度计的特点是：结构简单，价格便宜。主要适用于定量分析，而不适用于作定性分析。另外，结果受电源的波动影响较大。 （二）单波长双光束分光光度计 比值 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光束分裂器 3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 双光束双波长分光光度计： 光源 单色器 单色器 检测器 切光器 狭缝 吸收池 第三节 紫外吸收光谱的应用application of Ultraviolet spectrometr