三联吡啶类铜配合物合成及其对甲醇氧化羰化反应催化性能研究.pdfVIP

摘 要 本论文主要研究了～系列络合物对甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯反应中的催 化活性，该络合物是由不同类型的2，27：6’，2”．三联吡啶与不同的铜类化合物配位形成的． 最后在工业反应条件下对配合物的氧化羰基化催化活性进行测试，并利用气相色谱分析 结果，计算了配合物的综合催化性能。 第一部分为文献综述。在这一部分综述了碳酸二甲酯的发展潜力、开发及应用、 国内外研究现状以及主要的氧化羰基化合成方法，并着重论述了甲醇液相氧化羰化合成 碳酸二甲酯的催化剂的研究进展，最后提出了本论文的研究思路。 第二部分为配体的制备及表征，共完成了八种配体的合成，并利用核磁共振仪对 这八种配体进行了结构表征。另外在小结部分还对未完成的两种配体给出了详细的讨论 和分析。 第三部分为配合物的制备及测试。从第二章合成的配体中选择了四种具有代表性 的配体分别与不同的铜类化合物进行配位，对合成十二种络合物进行了红外分析。 第四部分为实验结果分析。在本章中叙述了操作高压反应釜的条件和气相色谱的 分析条件以及对催化结果进行分析的计算方法。分别从催化剂的甲醇转化率、碳酸二甲 酯选择性、时空转化率和腐蚀速率的角度对结果进行了综合的分析和讨论。在120℃， 反应总压2．4 mol／L，反应时问3h，结果证明以 MPa(Pco：P02--2：1)，催化剂浓度为O．1 4’．(对羟乙氧基苯基)．2，2’：6’，2”．三联毗啶的CuCl络合物催化剂效果最好，甲醇转化率可 达到23．84％，碳酸二甲酯选择性可到98．90％，时空转化率1．85 g·DMC／(g·cat．h)，腐蚀 速率3．33 g／(mZ-h)。 关键词：液相氧化羰化；铜配合物；三联吡啶；三齿配体；碳酸二甲酯；时空转化率； 气相色谱 Abstract studiedforaseriesof which havebeen complexapplied Inthis activities thesis．catalytic oxidative ofmethanol·The the of carbonylation in Carbonate(DMC)by synthesisDimethyl anddifferentsalts·The were derivatives copper 2,2’：6’，2”．terpyridine synthesizedby coinplexs the conditionsand aretested toindustrial ofthese according activities complexs catalytic from valueswereobtained chromatography． gas this werereviewed．Insection,thepot