第四章 多元系的复相平衡和化学平衡.docVIP

第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 4.1 若将看作独立变量的函数，试证明： （a） （b） 解：（a）多元系的内能是变量的一次齐函数. 根据欧勒定理（式（4.1.4）），有 （1） 式中偏导数的下标指全部个组元，指除组元外的其他全部组元. （b）式（4.1.7）已给出 （2） 其中偏摩尔体积和偏摩尔内能. 将式（2）代入式（1），有 （3） 上式对的任意取值都成立，故有 （4） 4.2 证明是的零次齐函数 解：根据式（4.1.9），化学势是组元的偏摩尔吉布斯函数 （1） G是广延量，是的一次齐函数，即 （2） 将上式对求导，有 （3） （4） 令式（3）与式（4）相等，比较可知 （5） 上式说明是的零次齐函数. 根据欧勒定理（式（4.1.4）），有 （6） 4.3 二元理想溶液具有下列形式的化学势： 其中为纯组元的化学势，是溶液中组元的摩尔分数. 当物质的量分别为的两种纯液体在等温等压下合成理想溶液时，试证明混合前后 （a）吉布斯函数的变化为 （b）体积不变，即 （c）熵变 （d