第五章_热分析.pptVIP

第五章 热分析 (Thermal Analysis);热分析是指在程序控制温度下，测定物质的物理性质与温度关系的一类技术。;本章主要介绍热分析中具有代表性的三种方法： 差热分析（Differential thermal analysis，DTA） 差示扫描量热法（Differential scanning calorimetry，DSC） 热重分析（Thermogravimetry，TG）;第一节 差热分析（Differential thermal analysis，DTA）;一、DTA基本原理;差热电偶是由分别插在试样和参比物的材料、性能完全相同的热电偶反向串连而成。当试样没有热效应发生时，组成差热电偶的二支热电偶分别测出的温度Ts、Tr相同，即热电势值相同，但符号相反，所以差热电偶的热电势差为零，表现出ΔT=Ts-Tr=0，记录仪所记录的ΔT曲线保持为零的水平直线，称为基线。若试样S有热效应发生时，Ts≠Tr，差热电偶的热电势差不等于零，即ΔT=Ts-Tr≠0，于是记录仪上就出现一个差热峰。 ;2. DTA谱图的由来;两切线之交点：规定曲线开始偏离基线那点的切线和曲线最大斜率切线的交点为变化过程的起始点或转变点。此点也最接近于热力学平衡点。 峰点（B、E点）仅表示ΔT的峰值，既不表示过程的变化最大速度，也不表示吸、放热的结束。放热峰DEF的放热过程在E至F之间结束。;3. 差热分析中产生放热峰和吸热峰的大致原因;二、DTA分析仪;加热炉是一块金属块(如钢)，中间有两个与坩埚相匹配的空穴。两坩埚分别放置试样和参比物，置于两个空穴中。在盖板的中间孔洞插入测温热电偶，以测量加热炉的温度，盖板的左右两个孔洞插入两支热电偶并反向连接，以测定试样与参比物的温差。 ;三、DTA的应用;四、影响DTA曲线的主要因素;1.升温速率的影响;2．气氛的影响;在CO2气氛中，DTA曲线呈现三个吸热峰，分别为失水、失CO和失CO2的正常情况; 而在空气气氛中，中间的峰呈现为很强的放热峰，这是因为CaC2O4释放出的CO在高温下被空气氧化燃烧所放出的热量所致。在DTA测定中，为了避免试样或反应产物被氧化，经常在惰性气氛或在真空中进行。 ;3．样品方面的影响;差示扫描量热法是在程序控制温度条件下，测量输给样品与参比物的功率差与温度关系的一种热分析方法。 DSC与DTA的差别在于：DTA是测量试样与参比物之间的温度差，而DSC是测量为保持试样与参比物之间的温度一致所需的能量(即试样与参比物之间的能量差)。 DSC法所记录的是补偿能量所得到的曲线，称DSC曲线。 ;一、基本原理;常用的DSC仪是在DTA测定装置的基础上加上一个补偿加热器。当样品与参比物间有温差时，补偿加热器便在样品或参比物一侧加热，使温度达到平衡，输入的热量大小由记录仪指示。;DSC曲线：;DSC的主要优点：在测试物理、化学变化时，其温度条件是严格的，进行定量的动力学研究时，在理论上无缺陷。;第三节 热重法（Thermogravimetry，TG）;一、基本原理;曲线上，m不随T变化的水平线段ab与cd称为平台，它分别相对应于固体A与固体B稳定存在的温度区间。曲线斜率发生变化的bc部分则表示已发生质量变化的反应，曲线的斜率变化愈大，表明反应速度愈快。从两个平台之间的垂直距离可以计算该反应所发生的质量变化量或失重百分率，从而可以进行定量分析或反应历程的判断。;微商热重（DTG）曲线;钙、锶、钡水合草酸盐的TG曲线与DTG曲线 （a）DTG曲线；（b）TG曲线 ;二、热重仪;热天平的主要组成部分包括：加热炉；程序控温系统；可连续称量样品质量的天平；记录系统。 测定时，当试样的质量发生变化时，天???梁的平衡状态被破坏，天平梁发生倾斜，光电检测系统中的光电倍增管受到的光能量发生变化，光电信号经电子放大后反馈到安装在天平梁上的感应线圈，使天平梁又返回到原来的平衡状态。同时这个信号也被记录仪所记录，表明了质量变化的检测量。;第四节 DTA、DSC、TG的应用;一、DTA应用示例;2.高聚物结晶性研究;3. DTA用于共混聚合物鉴定示例;二、DSC曲线分析示例;1. 热历史效应;2. 结晶度的表征;3. 增塑剂的影响;三、TG应用示例;1. CaC2O4·H2O和MgC2O4·H2O的TG曲线;2. TG法研究高聚物热稳定性;四、DTA、DSC、TG联用技术;2. TiO2干凝胶的TG－DTA曲线;作业：