丙烯腈成纤聚合物可控制备.pdfVIP

摘要 聚丙烯腈(PAN)是一种重要的高分子材料前驱体，可用来制备碳纤维，合 成纤维和膜材料等多种聚合物产品。制备高性能PAN是丙烯腈工业发展的必然 趋势。可控／“活性’’自由基聚合技术(CRP)已经成功用于制备具有可控分子 量、分子量分布、分子组成、分子拓扑结构以及分子链官能度的聚合物，是制备 高性能PAN的理想聚合技术。在所有的CRP技术中，原子转移自由基聚合 (栅)是单体应用范围最广的技术，如(取代)苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯类、 丙烯腈等多种单体均已成功的实现可控聚合。 ATRP是一种结合了传统自由基聚合的高聚合速度与ATRP对分子量 Hybrid 和分子量分布的可控性的杂化聚合体系。本文以2．溴异丁酸乙酯(EBiB)为ATRP ATRP法制备了可控的丙烯腈(AN)均聚物。通过重量法计算单体丙烯腈的转 化率，采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量和分子量分布，采用核磁共振光 谱(1HNMR)表征PAN的结构。动力学实验表明该聚合反应为一级动力学反应， PAN的分子量随着单体转化率的增加而线性增大，显示活性可控聚合特征。聚 合产物的分子量分布指数小于1．30，且使用大分子引发剂成功地进行了扩链实 验，这些研究结果都证明了AN的HybridATRP反应符合活性可控聚合特征。本 实验还考察了配体浓度、催化剂浓度、自由基引发剂浓度和聚合温度对聚合反应 聚合速率与分子量的控制得到较好的平衡：聚合反应速率随着聚合温度的升高而 加快，聚合反应的表观活化能为108．3kJ／mol。文章最后，分析了目前存在的主 要问题，并探讨了今后的发展方向。 关键词：聚丙烯腈(PAN)；可控／“活性”自由基聚合(CRP)；原子转移自 ATRP)；聚合速率 由基聚合(ATRP)；杂化原子转移自由基聚合(Hybrid ABSTRACT all As importantpolymer aversatile usedto of carbon polymerproducelargevariety productsincluding fiber，synthetic membrane of PANall fibres，and materials．Synthesis is essential high-performance forthe of radical requirementdevelopmentacrylonitrile industry．Controlled／living been usedto with polymerization(CRP)has successfullysynthesizepolymers controlledmolecular weight(MW)，molecularweight isadesired for composition，andfunctionality，which polymerizationtechnique PAN．Atomtransferradical