丙烯腈成纤聚合物的可控制备.pdfVIP

摘要 聚丙烯腈(PAN)是一种重要的高分子材料前驱体，可用来制备碳纤维，合 成纤维和膜材料等多种聚合物产品。制备高性能PAN是丙烯腈工业发展的必然 趋势。可控／“活性’’自由基聚合技术(CRP)已经成功用于制备具有可控分子 量、分子量分布、分子组成、分子拓扑结构以及分子链官能度的聚合物，是制备 高性能PAN的理想聚合技术。在所有的CRP技术中，原子转移自由基聚合 (栅)是单体应用范围最广的技术，如(取代)苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯类、 丙烯腈等多种单体均已成功的实现可控聚合。 ATRP是一种结合了传统自由基聚合的高聚合速度与ATRP对分子量 Hybrid 和分子量分布的可控性的杂化聚合体系。本文以2．溴异丁酸乙酯(EBiB)为ATRP ATRP法制备了可控的丙烯腈(AN)均聚物。通过重量法计算单体丙烯腈的转 化率，采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定分子量和分子量分布，采用核磁共振光 谱(1HNMR)表征PAN的结构。动力学实验表明该聚合反应为一级动力学反应， PAN的分子量随着单体转化率的增加而线性增大，显示活性可控聚合特征。聚 合产物的分子量分布指数小于1．30，且使用大分子引发剂成功地进行了扩链实 验，这些研究结果都证明了AN的HybridATRP反应符合活性可控聚合特征。本 实验还考察了配体浓度、催化剂浓度