三聚氰胺-甲醛-乙二胺四草酰乙酸螯合树脂%2f碳纤维复合材料的制备及应用研究硕士论文.pdfVIP

化、交联) ，从而引入含氧基团。Montes-Moran 等采用该法，以氧气为活性气 体对碳纤维进行表面处理，结果表明其表面含氧官能团显著增加[19-22] 。 高能辐照处理是在 γ-射线、β-射线、电子束等作用下，使碳纤维表面产生 自由基的过程。其中研究较多的是γ-射线高能辐照，如卢怀宝等用 γ-射线辐照 聚丙烯腈基碳纤维，发现处理后的碳纤维表面 O/C 值、含氧官能的数量及表面 粗糙度等都明显提高[23] 。 1.1.2 碳纤维的功能化衍生 为挖掘碳纤维潜在的应用价值，目前主要是在其表面有目的地修饰各种单 体和高聚物。常用的修饰方法主要有电化学法、等离子体法、辐射法、化学法、 原子转移自由基聚合法等。 (1) 电化学法 Subramanian 等于 1976 年首先将电化学方法应用于碳纤维的改性上，以聚 丙烯腈基碳纤维为电极，在电解液中加入丙烯酸酯类、苯乙烯、醋酸乙烯、丙 烯腈、苯乙烯、马来酸酐、丙酮丙烯酸胺等不饱和单体，利用电极反应产生的 [24] 自由基，将单体修饰在碳纤维表面 。Ates 等利用该法将 3- 甲基噻吩、咔唑共 聚物修饰在碳纤维表面上[25-26] 。陶婉蓉等将碳纤维放在丙烯酸水溶液体系中进 行阴极电聚合[27] ，处理后，其层间剪切强度提高 38.8% 。Bismarck 等采用电沉 积方法使得甲基丙烯酸甲酯聚合在碳纤维表面[28] 。Buttry 等以高温处理的碳纤 维为工作电极、饱和甘汞为参比电极，置于 0.1 M 高氯酸钠/ 乙腈溶液中，使 2- [29] 胺基蒽醌的胺基和碳纤维上的 C=C 发生亲核反应，修饰在碳纤维表面 。 (2) 等离子体法 等离子体法是指在高能放电等离子体的作用下，表面预处理的碳纤维与单 体和聚合物发生聚合反应，将其修饰在碳纤维表面。孙慕瑾等用此方法修饰聚 合物以改性碳纤维，发现其韧性提高 148%，模量、层间剪切强度、玻璃化温 度等都有提高[30] 。贾玲、刘新宇等分别采用该法将芳基乙炔(PAA) 、环氧树脂 [31-32] 修饰到碳纤维表面，所得到的碳纤维层间剪切强度提高了一半 。 (3) 辐射法 辐射法是指在高能射线的作用下，使碳纤维表面产生游离基,进而引发单体 在碳纤维上发生聚合反应，引入聚合物。所采用的单体有苯乙烯类、丙烯氰类、 丙烯酸类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺、乙烯吡啶、氯乙烯等。Li 等利用 γ- 射线辐照将乙烯-环氧乙烯共聚物修饰在碳纤维表面，测试结果显示：碳纤维表 面被一层聚合物膜均匀包裹[33] 。 (4) 化学法 化学法是在碳纤维表面的活性点引入单体或聚合物，通过改变单体和反应 条件，按人为需要得到形成不同性能的界面层。Takayanagi 等将环氧树脂基体 接枝到芳纶纤维表面[34] ，解决了碳纤维表面活性官能团过少的问题。Severini 、 2 Liu 等以表面预处理的碳纤为基体，Mo(CO)6 为引发剂，在碳纤维表面成功修饰 了烯类聚合物[35-36] 。 (5) 原子转移自由基聚合法 原子转移自由基聚合于 1995 年由 Wang 等首次提出，自报道以来，一直是 研究的热点[37] 。最初报道的原子自由基聚合以 1,2-苯代氯乙烷为引发剂，氯化 亚铜和联吡啶络合物为催化剂，在 130℃下引发苯乙烯的本体聚合[61] 。之后 Chergui 等又将该聚合方法应用于碳纤维的功能化衍生，碳纤维表面重氮化后， 在二甲基甲酰胺和水的混合体系中，以芳基重氮盐为引发剂，以 CuBr 、CuBr2 、 2,2-联吡啶为催化剂，将甲基丙烯酸缩水甘油酯通过原子转移自由基聚合修饰 到碳纤维表面[38] 。Hou 等将 1-苯基-2-溴代乙烷修饰到带有羧基的纳米碳纤维表 面[39] 。