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K-促进的水滑石衍生复合氧化物CoMgAlO催化剂用于碳烟燃烧，氮氧化物储存及碳烟-氮氧化物的同时移除 文章历史：2009年1月29日收到初稿 2009年5月24日收到修改版 2009年6月11日被正式接受 2009年6月18日在互联网上发布 关 键 词： 碳烟 氮氧化物 水滑石衍生CoMgAlO复合氧化物催化剂 钾 焙烧温度 摘 要：采用共沉淀法合成了一系列K促进水滑石衍生CoMgAlO复合氧化物催化剂，这些催化剂对碳烟燃烧，NOx存储，同时对碳烟、NOx的脱除方面的催化作用被分别评价过。热重法/差热分析法，X射线衍射，射线吸收精细结构，光电子能谱，原位漫反射红外光谱等技术用于催化剂的表征。当钾添加到CoMgAlO催化剂中，碳烟燃烧的速度大大加快，最大碳烟转换温度降低至少50℃。此外，500℃到700℃焙烧的催化剂还能促进碳烟还原NOx。这种含有钾的催化剂在600℃焙烧不仅显示出了最高碳烟燃烧率，还最大程度地还原了NOx，还原百分比为32%，这是由于其高表面钾/钴原子比和钾钴之间的强相互作用，原位漫反射红外结果表明，NO很容易被氧化成二氧化氮，并通过由钾促进的催化剂储为硝酸盐，硝酸盐可以更有效地被碳烟还原。基于这些研究提出了碳烟燃烧，氮氧化物储存，碳烟、氮氧化物同时脱除的反应途径。 1、介 绍：最近，对于重型农具和轻型卡车柴油发电机是优选的，由于其高经济效益、高耐用性和低维护成本[1]。与汽油发电机相比，柴油燃烧室中高压缩比和相对高的氧气浓度，使柴油发电机具有更好的燃油效率和较低的碳氧化物、碳氢化物排放[2]。然而，很多氮氧化物和碳烟粒子是在这种环境下同时生成的，它们会导致严重的环境污染和健康问题。由于不能仅仅通过改造发电机来完成氮氧化物和碳烟颗粒的同时移除，为了减少两种有害物质的排放必须开发催化剂技术。 同时移除碳烟和氮氧化物是由Yoshido等人首次提出的，他们发现基于氧化铜的氧化物有效用于此催化过程。之后，贵金属[4,5]，沸石[6]，钙钛矿氧化物[7-11]和尖晶石相[12-14]也适用于该反应中。近日，由于钾促进的催化剂具有高流动性和强碱性[15-19]，其对于碳烟燃烧和氮氧化物的储存\还原作用已受到越来越广泛的关注。此外含过渡金属的煅烧水滑石类化合物（类水滑石）也表现出异常的氧化还原性质，这已被应用到氮氧化物和硫氧化物的催化脱除反应[20-26]以及氧化还原反应中[27-29]。它们的氧化还原性能强烈地依赖于金属物种、金属含量以及催化剂的焙烧温度。Wang等人[30]曾经研究了一种源于钴-铝混合氧化物的水滑石的催化性能，这种催化剂用于碳烟和氮氧化物的同时移除。他们发现，无论是碳烟的氧化反应还是在800℃下焙烧的催化剂，对氮气的选择性都比在500℃下焙烧的催化剂高，这是归因于氧化还原性能的改善，由钾做助剂的水滑石衍生物催化剂对于碳烟的燃烧和氮氧化物的储存/还原表现出更好的性能。Zhang等人发现，硝酸钾或是碳酸钾支持的镁-铝水滑石混合氧化物催化剂，对于碳烟的燃烧具有高的催化性能[31]。此外，Takahashi等人发现通过使用水滑石衍生镁-铝尖晶石做助剂，可以在高温下改善基于钾的用于氮氧化物储存的材料储存氮氧化物的能力。那么，含钾的衍生水滑石混合物对于碳烟燃烧和氮氧化物的储存/还原反应的催化性能怎么样呢？ 在我们以前的工作中[33]，我们已经仔细研究过负载在水滑石衍生CoMgAlO催化剂上的钾的性能。我们发现当钾的负载重量达到4.5%时，可以观察到显著的增强效果。然而，还存在一些未解决的问题，如钾的促进作用的实质以及焙烧温度对活性相的影响，还有碳烟燃烧和氮氧化物的储存/还原机制。为了延续下去，本研究的目的主要是为了研究钾的功能，焙烧温度对于钾促进的用于碳烟燃烧、氮氧化物储存和碳烟-氮氧化物的同时转移的CoMgAlO催化剂的结构和性质的影响。基于原位DRIFTS结果，提出了潜在反应机制并进行了仔细讨论。 2、实验过程 2.1催化剂的制备 准备Co2.5Mg0.5/Al类水滑石。使用PH恒定共沉淀法将混合盐溶液和基本混合溶液逐滴加到蒸馏水中，同时用搅拌器剧烈搅拌。混合盐溶液包含几种金属硝酸盐，包括六水合硝酸钴，六水合硝酸镁，和九水合硝酸铝，它们以确定的摩尔比混合。基本混合溶液包含氢氧化钠和碳酸钠，氢氧根离子的浓度为2.0M，氢氧根离子与碳酸根离子的浓度比为16。在60℃下搅拌4小时，使沉淀物保持悬浮。然后过滤，并用蒸馏水彻底洗涤。滤饼在70℃下干燥12小时，120℃下过夜之后，前体类水滑石分别在500℃，600℃，700℃或800℃下焙烧4小时后，而得到所需的CoMgAlO氧化物催化剂(CMAO)，表示为CMAO-T，其中T代表焙烧温度。用硝酸钾