甲烷催化裂解制氢气的研究#39;.pdfVIP

第16卷第1期 河南机电高等专科学校学报 Voll6南.1 2(X)8年01月 J0umalOfHenan MechanicalaI1dElectricalE。邵neeringCOllege Ja”20()8 甲烷催化裂解制氢气的研究’ 李建雄，，‘，王振艳 ‘ (1.河南机电高等专科学校，河南新乡453(X)2;2，重庆大学动力工程学院，重庆粼XX)30) 摘要:甲烷制氢有很多种方法，而其中甲烷催化裂解制氢因其耗能少、不产生COx而成为一种较有前景的方法。 文章从提高甲烷制氮转化率着手，介绍了操作条件如反应器形式、反应时间、温度、流速等及催化剂活性碳尺寸对 反应的影响。另外，介绍了副产品碳的可能应用领域。 关键词:甲烷;制氢;催化裂解;活性碳 中图分类号:TK91 文献标识码:A 文章编号:1008一2093(2(X)8)01一0018一02 的高温分解实际并不是一个新的反应，只是以前不是 用在制氢而只是作为制备碳黑的方法。主要反应式 1 引言 如下: 氢气具有高热值、高清洁性、可再生性等特性，因 CH4“C+2H2 八H二18kcaFmolCH4 而被认为是二十一世纪的清洁绿色能源。开发氢能 反应中由于C一H键非常稳定，反应要求温度很 是解决全球性能源危机和大气污染间题的重要途径。高。在无催化剂条件下，反应温度必须在700℃以上 目前应用最广泛的规模制氢方法是化石燃料如煤、石 才能保证反应进行。而要保证有较高产氢量，要求反 油、天然气及生物质能等制氢。 应温度在1500℃以上。产生的碳以微粒形式存在，主 随着天然气资源探明储量的不断增加，以及天然 要的气态产物即是氢气。每反应 lmol甲烷需能量 · 气制氢的技术优势，天然气转化制氢成为当今的主要 18kc亦molCH4，即使考虑在80%的热效率情况下，所 制氢方法之一。天然气的主要成分是甲烷，通过申烷 需能量11.3kcaFmolHZ。为了降低反应温度，一般采 制氢的方法有多种，包括甲烷水蒸气重整制氢、甲烷 用加人催化剂的方法。以前文献中有采用一些迁移 部分氧化制氢’、甲烷自热重整制氢、甲烷绝热催化裂 性金属如Ni、Fe、C。等金属作为催化剂的方法，而且 解制氢等川。其中甲烷水蒸气重整工艺较为成熟，是 这些催化剂的活性很高，但由于分解出来的碳容易产 目前工业应用最多的方法，但其耗能高、生产成本高、生沉积现象，沉积阻塞导致催化剂失活及再生等问 设备投资大，而且制氢过程中向大气排放大量的温室 题。目前提出一种采用碳基催化剂的方法，Muradov 气体CO:，同时需要经过一氧化碳变换，二氧化碳脱 采用了各种碳基催化剂，包括活性碳、碳黑、石墨碳、 除以及甲烷化多个后续步骤方能得到纯度较高的氢 碳纤维等，实验表明活性碳和碳黑催化活性较好L31。 气，生产周期长。甲烷催化裂解制氢由于其耗能少，而且这些催化剂价廉易得，产生的碳还可以作为副产 产物氢气中不含COx而对环境不会有影响，因而具有 品加以利用，催化剂再生这一步也可以取消。 很好的前景侧，而且其产物纯度较高，可满足目前的 反应可在一个石英管反应器中进行，反应所需热 燃料电池用能要求。目前限制其规模使用的原因主 源可通过加热器燃烧甲烷气体或者部分产物H:都可 要在两方面，即制氢的转化率和副产品碳的应用。要 以，最简单的方式是采用管式电加热炉。实验前要对 提高制氢的转化率，主要应从催化裂解的操作条件以 活性碳进行磨碎、筛分、干燥，反应过程可用图1表 及催化剂的性能两方面着手。本文在给出甲烷催化 示。系统在氢气保护下升温，然后置换成甲烷气体进 裂解工艺的条件下，分析了各