第十一章化学动力学_17784.ppt

第十一章 化学热力学的研究的对象和局限 化学动力学的研究对象 热力学与动力学视角的区别 热力学与动力学视角的区别 反应速率与反应条件 化学动力学发展简史 11.1 反应速率及速率方程 1. 反应速率的定义 平均速率 瞬时速率 瞬时速率与平均速率的关系 反应进度(extent of reaction) 化学反应的计量关系 转化速率(rate of conversion) 反应速率(rate of reaction) 反应速率、消耗速率、生成速率 反应速率与反应计量式的关系 2. 基元反应与非基元反应 反应机理(reaction mechanism) 3.基元反应的速率方程--质量作用定律(Law of mass action) 反应分子数(molecularity of reaction) 反应的速率常数(rate constant of reaction) 总包反应(overall reaction) 4.化学反应速率方程的一般形式 反应级数(order of reaction) 反应级数示例 准级数反应(pseudo order reactions) 各速率常数间的关系 5. 用分压表示的速率方程 11.2 速率方程的积分形式 1. 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应积分速率方程的几种形式 零级反应的特征 寿期与衰期的区别 2. 一级反应(first order reaction) 一级反应积分速率方程的几种形式 一级反应的特征 反应的写法与速率常数(1) 反应的写法与速率常数(2) 反应的写法与速率常数(3) 例题 例题(解法1) 例题(解法2) 例题(解法2续) 3. 二级反应(second order reaction) 3. 二级反应(second order reaction) (2). 二级反应(second order reactions) (2).与两种反应物浓度有关 aA + bB —— P t=0 cA,0 cB,0 0 t=t cA,0-ax cB,0-ax x (2). 二级反应(second order reactions) (2).与两种反应物浓度有关 aA + bB —— P t=0 cA,0 cB,0 0 t=t cA,0-ax cB,0-ax x 二级反应例题 二级反应例题(续) 二级反应例题(续) (3).三级反应(third order reactions) (3). 三级反应(third order reactions) (1).只与一种反应物浓度有关 (3). 三级反应(third order reactions) (2).当反应速率与两种及两种以上反应物浓度有关时,其求解该法与二级反应类似,只是更复杂些而已. 4. 简单n 级反应 简单n 级反应(续1) 简单n 级反应(续2) 简单n 级反应(续3) 简单n 级反应(续4) 简单n 级反应(续5) 11.3 速率方程的确定 1.微分法—作图法 1.微分法—计算法 1.微分法—多元线性回归法 1.微分法—孤立(隔离)法 1.微分法—比例系数法 2. 积分法(尝试法、试差法) 3. 分数寿期法与半衰期法(1) 3. 分数寿期法与半衰期法(2) 3. 分数寿期法与半衰期法(3) 3. 分数寿期法与半衰期法(4) 3. 分数寿期法与半衰期法(证例) 11.4 温度对反应速率的影响----活化能 范特霍夫近似公式的应用 1. 阿仑尼乌斯方程(1) 1. 阿仑尼乌斯方程(2) 常见的几种化学反应形式 2. 活化能(1) 2. 活化能(2) 3. 活化能与反应热的关系 11.5 典型的复合反应 1. 对峙反应(Opposing Reaction) 对峙反应的速率方程(1) 对峙反应的速率方程(2) 对峙反应的速率方程(3) 对峙反应的c～t曲线 对峙反应的最佳温度 2. 平行反应(Parallel or Side Reaction)(1) 2. 平行反应(Parallel or Side Reaction)(2) 2. 平行反应(Parallel or Side Reaction)(3) 2. 平行反应(Parallel or Side Reaction)(4) 3. 连串反应(连续反应Consecutive Reaction)(1) 3. 连串反应(连续反应Consecutive Reaction)(2) 3. 连串反应(连续反应Consecutive Reaction)(3) 11.6 复合反应速率的近似处理方法 1. 控制