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第八章 原子吸收与原子荧光光谱法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) Atomic Fluorescence Spectrometry (AFS) 本章基本要求 ① 掌握原子吸收光谱测量的必要条件； 了解原子吸收光谱仪的基本组成部件； ③ 了解原子吸收光谱法的干扰及消除； ④ 掌握原子吸收光谱法的实验条件； ⑤ 了解原子荧光光谱仪的基本原理及组成部件。 一、概述 ⒈ 灵敏度高，检出限低； 火焰原子吸收法的检出限可达10 -6~10-9 g； 石墨炉原子吸收法的检出限可达到10-9~10-12 g； ⒉ 干扰少，分析精度好； ⒊ 分析速度快； ⒋ 应用范围广； ⒌ 仪器比较简单，操作方便。 8.2 原子吸收光谱仪 一、 光源 光源能提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵 敏度。 ⒈ 光源应满足如下要求； ⑴ 能发射待测元素的共振线；？ ⑵ 能发射锐线 ⑶ 光谱纯度高 ⑷ 辐射光强度大， ⑸ 稳定性好。 2.空心阴极灯 ⑴ 结构： 阴极: 可由待测元素的纯金属或合金制成 阳极: 为钨棒上面装有钛丝或钽片作为吸气剂吸收杂 质气体。 管内充气：0.1～0.7 kPa压力的氩或氖气。 ⑵ 空心阴极灯的原理 在两极加100～400V的直流电压，即可产生放电。阴极发射出电子在电场的作用下向阳极运动，并与惰性气体碰撞使之电离，产生正离子，在电场作用下，向阴极内壁猛烈撞击，使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，发射出特征元素的线光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应的空心阴极灯。 ⑶ 光源的调制 ？？？？？、 光源的调制的目的是将光源发射的共振线与火焰的干扰辐射区别开来。 二、原子化系统 将试样中待测元素转变气态原子蒸气的过程。 原子化方法包括：火焰法、无火焰法-电热原子化 器、氢化法和冷原子化法 1.火焰原子化装置 ⑴ 雾化系统： ⑵ 火焰的类型 按照燃气和助燃器的比例不同，可分为三类: ① 中性火焰: 燃气和助燃器比例与化学反应计量关系相近(乙炔-空气火焰为1:4)，具有温度高，干扰小，背景低等特点，多数元素在此测定。 ② 富燃火焰: 燃气大于助燃器的比例(1:3)，火焰呈黄色，燃烧不完全,温度略低，干扰较多,背景高。 2. 电热原子化器 在电热原子化法中，石墨炉原子吸收分析已成为 痕量元素分析的一种重要手段。电热原子化法是将固 定体积的试样注入可被加热的石墨管中,在惰性气体的 保护下通电加热后（10V，300A；2000～3000℃)， 试样迅速加热原子化，得到峰形吸收信号。信号的峰 高和峰面积与待测元素的浓度成正比。 ⑴ 电热原子化法与火焰原子化器法的比较: ① 灵敏度高 基态原子在吸收区停留时间长（1~10-1 s），比火焰法高1000倍。 ② 绝对检出限低 (10-9～10-12)。 ③ 试样用量少，一般在10~100μL之间。 ④ 能分析粘度大的样品及固体试样。 精密度较差；背景吸收较高；操作过程比火焰法慢，采用自动进样装置可以提高仪器的精密度。 石墨管形状: 标准型 (长28 mm，内径6.5 mm，外径8 mm) 外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 ⑶ 石墨炉原子化的升温程序: 石墨炉工作时，经过干燥、灰化、原子化和净化 四个阶段。 干燥：主要作用是脱溶剂，目的是防止试液在原子 化过程中发生飞溅或在石墨炉流散面积大，干燥温度 应稍高于溶剂沸点，干燥时间与样品体积而定，一般 是样品体积乘1.5-2秒（20～60s)。 ② 灰化：目的是蒸发除去有机物以减少原子化阶段可能产生的烟雾，蒸发除去低沸点的基体元素以减少原子化阶段可能产生的基体干扰效应。在灰化过程中待测元素的含氧酸盐会转变为氧化物。灰化温度要用足够高的温度和足够长的时间。 原子化：待测元素在高温下解离为气态原子，产生原子吸收信号。原子化温度应该选择能测定最大吸收值的最低温度。原子化温度越低，石墨管的寿命越长。 ④ 净化：在结束一个样品的测定后，用比原子化稍高的温度加热石墨管除去样品残渣。净化温度一般在2700℃～3000℃，净化时间约3～5s。 三、分光系统 常