第九章体型缩聚原理及及生产工艺.pptVIP

高聚物合成工艺 从而使纳米材料具有微波吸收性能、高表面活性、强氧化性、超顺磁性等，以及特殊的光学性质、催化性质、光催化性质、光电化学性质、化学反应性质、化学反应动力学性质及特殊的物理机械性质。纳米材料的应用将是传统材料，尤其是功能材料的一次革命。纳米材料和技术为环氧涂料、胶粘剂、电子材料、塑料、复合材料和功能材料的发展增添了高科技含量，开辟了一条新的途径。 双酚A型环氧树脂生产工艺有一步法和二步法两种。一步法优点是反应温度易控制，成品树脂透明度好、杂质少、收率高，而二步法优点是工艺简单、操作方便、设备投资少、工时短、产生的三废少、产品质量易控制和调节，但由于工序较长，存在物料消耗、成本较一步法稍高。 高聚物合成工艺 2．双酚A型环氧树脂的生产工艺 ①原料配比 摩尔比 质量比 2.42 2.75 1 71（30%） 565 502 用量 氢氧化钠 环氧氯丙烷 双酚A 物料名称 ②工艺流程及工艺条件分析 环氧树脂的合成反应包括开环、加成、缩合和闭环四步反应。 a．开环、加成和缩合反应 反应特点：从工艺条件上看，反应时间较长(8h-10h)。反应速度较慢,反应温度较低（50-70oC）。 (1)低相对分子质量的环氧树脂的生产工艺 高聚物合成工艺 双酚A：又称二酚基丙烷，英文名称为Bisphenol-A（简称BPA）—译为:双酚A b．回收未反应的环氧氯丙烷：减压蒸馏以回收未反应的环氧氯丙烷，约需2h。 c．闭环反应：反应物料冷至65oC以下，加入苯同时加入第二批NaOH溶液，在lh内加完，反应温度保持在65oC ~70oC，时间为3h。 开环、加成和缩合、闭环反应反复进行，使聚合物的平均聚合度增加．在给定的原料配比下形成一定的聚合度。 高聚物合成工艺 d．分离反应物料冷至40oC左右，放入分离器用热水洗涤，分出水层，使环氧树脂的苯溶液透明为止。环氧树脂的苯溶液经过滤器过滤进入湿树脂槽，再经精制釜进行精制。 e．聚合物后处理先常压蒸馏，后减压蒸馏以蒸出苯。蒸出的苯经冷凝器冷凝进入苯回收槽，树脂经过滤器过滤，进入树脂储槽得产品。 (2)高相对分子质量的环氧树脂的生产工艺 ①原料配比 摩尔比 质量比 1.185 1.218 1 104（10%） 250 502 用量 氢氧化钠 环氧氯丙烷 双酚A 物料名称 高聚物合成工艺 3．影响环氧树脂低聚物合成反应的因素 (1)原料摩尔比对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 实际合成时，环氧氯丙烷的用量要过量多一点，但不能过量太多，随着重复单元数的增加，两种单体的摩尔比逐渐接近理论值。 (2)加料方式对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 ①先将双酚A溶于碱液中，然后再加入环氧氯丙烷，这样所得的树脂相对分子质量较大。 ②先将双酚A溶于环氧氯丙烷中，然后再滴加碱液，生成的树脂相对分子质量最小。 ③先将双酚A溶于碱液中，制成双酚A钠盐水溶液，然后将其滴加到环氧氯丙烷中，这样所得的树脂相对分子质量居中。 高聚物合成工艺 (3)反应温度对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 反应温度高时，反应速度快，有利于生成高相对分子质量的环氧树脂；反应温度低时，反应速度慢，有利于生成低相对分子质量的环氧树脂；一般来讲，双酚A和环氧氯丙烷在碱性条件下于50oC已能顺利进行反应。 (4)氢氧化钠的用量、溶液浓度和投料方式对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 ①氢氧化钠的用量对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 加入NaOH的目的就是为了中和反应中生成的HCl，称其为缩合剂，理论上其用量应与环氧氯丙烷等摩尔比。在合成低相对分子质量的环氧树脂时，因为环氧氯丙烷过量，所以NaOH也过量。 高聚物合成工艺 ②氢氧化钠溶液的质量分数对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 NaOH一般配成质量分数10％～30％的水溶液使用。 NaOH溶液的质量分数高时，环氧氯丙烷的活性大，反应速度快，但副反应也加速，生成的树脂的相对分子质量较低，树脂的产率降低。 合成相对分子质量较低的树脂时，用质量分数30％的NaOH水溶液，而合成相对分子质量较高的树脂时，用质量分数10％的NaOH水溶液。 ③氢氧化钠溶液的投料方式对环氧树脂低聚物相对分子质量的影响 碱液分两次加入效果较好，过量的环氧氯丙烷回收率高，这是因为合成环氧树脂的反应分开环、加成、缩合和闭环四步进行。 高聚物合成工艺 第一次加入NaOH是为了中和缩合反应中缩出的HCl，当树脂的相对分子质量基本达到要求时，立即回收过量的环氧氯丙烷，此时体系的黏度低，有利于环氧氯丙烷的蒸出。 第二次加入NaOH是为了中和闭环反应中缩出的HCl。 如果将NaOH一次加完，过量的NaOH使过量的环氧氯丙烷水解的副反应增加。 高聚物合成工艺 第六